天然除虫菊
(一)发现和传播 (二)除虫菊花中A.I.的研究 (三)天然除虫菊素的理化性质 (四)天然除虫菊素的特点 (五)天然除虫菊素的毒性 (六)天然除虫菊素降解与代谢
植物源农药
植物源农药(botanical pesticide)：又称植物性农药，是一种 利用植物资源开发的农药。 包括从植物中提取的活性成分、植 物本身和按活性结构合成的化合物及衍生物。类别有植物毒素 、植物内源激素、植物源昆虫激素、拒食剂、引诱剂、驱避剂 、绝育剂、增效剂、植物防卫素、异株克生物质等。 目前,植物源农药以其低毒,不破坏环境, 残留少,选择性强, 不杀伤天敌 ,可利用时间长, 用量少, 使用成本低等优点越来 越受到人们的重视与青睐。在全世界面临人口迅速增长、环境 污染压力日趋严重的今天 ,更深入、更广泛的研究和开发安全 、无毒、来源广、成本低的植物源农药具有重要的经济意义、 生态意义和社会意义。
(三)天然除虫菊素的理化性质
除虫菊花的粗抽提物为深棕色，经过脱蜡、脱色、精制 得浅黄色或无色粘稠状芳香液。 除虫菊素不溶于水，能溶于醇、卤代烃、硝基甲烷、煤 油等多种有机溶剂。
对光敏感，在光照下的稳定性为：瓜叶菊酯 >茉酮菊酯> 除虫菊素，而II的光稳定性又稍大于它们相应的I。
除虫菊素在空气中易被氧化，遇热易分解，在碱性溶液 中易水解失去活性。其熔沸点、蒸气压、折光指数等物理常 数。
植物源农药的特点
植物源农药的优点
3.对非靶标生物相对安全 从作用方式来看，植物源农药一般是通过胃毒作用或特异 性作用来驱杀害虫的，触杀作用较少，因此对天敌等非靶标生 物应是相对安全的。研究表明，印楝素对蜜蜂、蚯蚓等有益生 物安全无害；而在小麦吸浆虫的防治试验中发现，川楝素、烟 碱对小麦吸浆虫寄生蜂的保护效果较好。 然而, 许多植物源次生物质也是高毒物质，如鱼藤酮为中等 毒性，烟碱对人畜高毒，苦参碱也为高毒。由此可见，植物源 农药对非靶标生物的安全性是相对的。
(三)天然除虫菊素的理化性质
花：0.8-1.5% 含量: 茎叶：0.15% 根：无 除虫菊（0.7-1.0%） 加工剂型: 除虫菊乳油（3%） 油剂、气雾剂、蚊香
卫生害虫：蚊、蝇、蜚蠊 防治对象: 家畜害虫：厩腐蝇、角蝇 贮粮害虫：米象
(四)天然除虫菊素的特点
对哺乳动物低毒：哺乳动物体内有能将天然除虫菊素分解的 酶,因此它在哺乳动物体内不会蓄积残留，即使偶然吞咽也会很 快代谢； 不易残留：除虫菊素在自然界中易于降解, 可以最大限度地减 少环境污染； 高效广谱性：由于除虫菊素中含有一组结构相近的杀虫成分 ，所以对杀虫有高效广谱性,且昆虫很难对其产生抗药性，是一 种安全有效的天然植物源杀虫剂; 作用快速：除虫菊素具有快速击倒、堵死气门致死的触杀作 用，致死率极高，且使用浓度低。
[3].刘建丰.天然植物杀虫剂除虫菊素的特点及应用[J].农药市 场信息，2007:35. [4]. 张 夏 亭 . 天 然 除 虫 菊 的 开 发 及 应 用 [J]. 农 药 科 学 与 管 理
,2002, 23(2):25-34
概要
植物源农药
天然植物中的杀虫活性物质 植物源农药的特点 植物源农药的应用现状
植物源农药的特点
植物源农药的缺点
3.有效成分含量不稳定 植物的抗病虫的活性物质对植物本身来说是一种天然保护 机制, 随着植物的进化,这些抗病虫物质就越来越局限在植物的 个别器官或个别部位, 而且同一植物品种由于产区、采集季节 、植物年龄、使用部位不同均会影响其有效成分含量 , 从而影 响药效。 4.易降解,稳定性差 植物源农药一般是天然化合物, 在自然界中可自行的参与物 质和能量代谢循环,易于降解, 因此在施用之后停留在作物上的 时间较短, 相对需用量较大, 间接的提高了成本。
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植物源农药的特点
植物源农药的优点
2.不容易诱发害虫抗药性 对有害物的抗药性突变频率和抗药水平起决定作用的是药 剂的作用机制，作用靶点单一的农药极易因有害物单基因或 寡基因突变而降低与受药位点 ( 靶点) 的亲和性，从而表现出 抗药性。而植物源农药多是从植物中提取的多种物质的混合 物，其作用位点(靶点)多，因此有害物不易产生抗药性。
天然植物中的杀虫活性物质
主要的化合物
天然植 物中的杀 虫活性物 质极其丰 富 , 依其 化学结构 可大体归 纳如左图 :
植物源农药的特点
植物源农药的优点
1.低残留或无残留,对环境影响小
植物源农药的主要成分是天然存在的化合物，这些活性物 质主要由 C 、 H 、 O 等元素组成，来源于自然，在长期的进化 过程中已形成了其固定的能量和物质循环代谢途径。因为它们 可以自动的参与物质和能量代谢，所以在施用后较易分解，不 会过多的残留在作物或人体内，不会引起生物富集现象，不会 给人们的身体健康带来隐患，也不会造成环境的污染。
拟除虫菊酯类农药(1) ——天然除虫菊素
2012.12
参考文献
[1]. 王一鸣 . 浅谈植物源农药 [J]. 山东教育学院学报 ,2007(3) :116-120. [2].王丰玲, 张英锋, 李阳, 马子川.绿色杀虫剂-天然除虫菊酯 [J].渤海大学学报(自然科学版) ,2008,29(2):113-115.
天然除虫菊
除虫菊( pyrethrum)是菊科菊属类的多年生草本植物, 原产于 中东地区 , 其后在日本、非洲、南美等广为栽培并形成产业 , 于1987年左右成功引进我国。除虫菊酯( 结构式如图所示 ) 是 除虫菊中的主要杀虫成分, 因其对蚊、蝇、虱、甲虫、臭虫、 蛾等害虫有驱杀作用而得名。
(一)发现和传播
除虫菊素主要有2种降解途径，即光降解和生物降解。这 两种降解常常是重叠着进行的，当它进入温血动物体内，即 通过酯链的水解而降解；当受日光和紫外线的影响时，就开 始在羟基上降解，促使其结构上的酸和醇部分发生氧化，除 虫菊素在鸟类和哺乳动物体内的代谢和排泄，比在昆虫和鱼 体内快得多。 它在植物上最初的代谢和在牲畜体内的代谢相类似。 除虫菊素在土壤中也发生同样形式的水解和氧化反应，但 是通过过滤既没有获得降解产物，也没有得到完整的母体化 合物。
植物源农药的应用现状
从植物源农药的主要剂型看，主要有粉剂和乳剂两种，粉 剂一般用于防治仓库害虫和土壤害虫，可直接混于粮食或直 接埋于土壤中；乳剂一般用于防治各种农作物病虫害，采用 喷雾方法。不管是粉剂还是乳剂既可以单剂的形式直接使用， 也可与其他生物农药、化学农药混用制成复方制剂。目前复 方的研究是重点，复方制剂杀虫杀菌效果明显高于单剂，可 以充分利用不同活性物质混用的增效作用，克服单一剂型疗 效不高，疗效缓慢等缺点。
⒈发现传说：
• 波斯一妇女发现美丽小花能杀死昆虫；
• 产自中国； • Lodeman (1903) 记载：19世纪初Jumtikoff（亚美尼亚人）发 现北高加索一个部落用除虫菊花粉杀虫，1928年起开始大量加 工制造这种药粉。 • Gnadinger(1935)认为用于杀虫的是一种红花除虫菊； • 1940年在南斯拉夫的达马提亚地区发现，真正用于大量杀虫 的栽培品种是毒效更强的白花除虫菊。
1924年 瑞士化学家Staudinger和Ruzicka发现除虫菊素Ⅰ、Ⅱ 组分的结构，最先报道了除虫菊的4种杀虫活性成分，并证明除 虫菊素是一种具有神经毒性的杀虫剂，主要为触杀作用。
(二)除虫菊花中A.I.的研究
1945年 美国Laforge和Barthel发现了瓜叶除虫菊素Ⅰ、Ⅱ 两组分的结构，除虫菊素侧链的结构，并开发了巧妙合成环 戊烯醇酮的方法。 英国 Harper 和 Crombia 研究了菊酸的立体构型，后来英国 Harper和日本Katsuda分别发现了酸和醇的绝对构型，这对发 展拟除虫菊酯起了很大的作用。
10mg/kg体重(上限)；人的摄入量0~0.04mg/kg体重；食物中残留 限量3mg/kg；工作场所允许浓度5mg/m3。
除虫菊素对鱼有毒 ,在12℃的静水中,对鱼类的LC50值(96h)为 联合国粮农组织(FAO)及世 界卫生组 织 (WHO) 用溶剂萃 24.6-114 μg/L, 对幼年大西洋鲤鱼的致死浓度为 0.032μg/ml。
取法对肯尼亚除虫菊素混合样 进行毒理试验的结果。 除虫菊素的浓乳剂对蜜蜂有毒 , 其水稀释喷射液则无害 , 且对
蜜蜂有拒避作用。
(五)天然除虫菊素的毒性
除虫菊素I (CAS:12 除虫菊素Ⅱ(CAS号:121-29-9 )
(六)天然除虫菊素降解与代谢
植物源农药的特点
植物源农药的优点
4.易与其他农药混配 大多植物源农药具有有效成分多、作用位点多和加工剂 型多等特点; 且因为有效成分大多是天然化合物 , 因此较为 温和 , 不易与其它物质产生化学反应 , 因此易与其他农药进 行混配。
植物源农药的特点
植物源农药的缺点
1.抗药性的产生 虽然植物源农药是多种化合物的混合物, 但有害物对其产生 抗药性也是不可避免的, 这是自然选择的结果。而且一旦有害 物对植物源农药产生抗药性, 即预示着有害物多位点抗药优势 种群的出现,会为防治带来更大的困难。 2.广谱的毒性和作用模式 天然产物并不意味着安全 ,必须留神其广谱毒性。因其很可 能在杀死有害物的同时对作物或人畜造成危害 , 所以必须在使 用前测试天然化合物的毒性。个别植物农药毒性较高, 如鱼藤 和烟碱。
(二)除虫菊花中A.I.的研究
1964年 英国Godin等发现了茉酮除虫菊素Ⅰ、Ⅱ组分的结构。 最终确定其杀虫成分有6种，即除虫菊素Ⅰ（PyrethrinⅠ）、 除虫菊素Ⅱ（PyrethrinⅡ），瓜叶菊素（CinerinⅠ）、瓜叶菊素 Ⅱ （ CinerinⅡ ） 、 茉 酮 菊 素 Ⅰ(JasmineⅠ) 和 茉 酮 菊 素 Ⅱ(JasmineⅡ) ，其中，除虫菊素 Ⅰ 和除虫菊素 Ⅱ 的含量直接决 定了该混合物的杀虫活性。
植物源农药的应用现状
植物源农药，因其对人畜毒性低，而且在环境中易降解； 少残留或无残留等特点，20世纪80年代以来成了各国植物保 护工作者研究热点。就我国杀虫剂类植物农药源已登记的厂 家多达50多家，各种剂型近100种。 植物源农药主要用于蔬菜、茶叶、中药材、园林绿化、 棉花及水果上，特别是在十字花科及叶菜类，采用较为广泛 。主要防治对象是蚜虫、菜青虫、小菜蛾、棉蚜、棉铃虫、 红蜘蛛、蚧壳虫及地下害虫。不同防治对象，使用植物源农 药及浓度各有差异。