(0.10 mol) 马来酸酐加入 500 mL 三口烧瓶中， 再加 入 0.5 g 的对甲苯磺酸作催化剂， 搅拌升温至 110℃， 反应 2 h，温度降至 50℃后出料，得到 88.3 g 马来 酸酐接枝聚醚[2]。 将物料水溶后测定混合物的酸值， 根据理论酸值和实测酸值计算酯化率。酯化率为 93.9%，收率为 99.1%。
Key words: OF; dispersant; copolymerization; mesotrione + atrazine 35% OF 随着社会环保意识的提高， 传统芳烃溶剂在农药 中的应用已被逐步控制和替代， 植物油溶剂作为农药 配方的一个新的发展方向， 具有绿色环保、 低毒安全、 可再生等特点，符合农药添加组分低毒化管理目标。 因此，油悬浮剂的乳化分散剂具有很大的市场前景。 本文研究的主要内容有：① 马来酸酐接枝聚 醚的选择和酯化条件的控制；② 分散剂的制备工 艺、控制条件及参数，最大可能地使反应向需要的 ③ 按照农药油悬浮剂标准对合成的聚 方向进行 ； 合物进行性能检测。
(0.05 mol) 马来酸酐接枝聚醚和 15 mL 油酸甲酯加入 500 mL 三口烧瓶，置于温度为 75℃恒温油浴锅中加 热，搅拌溶解。将 5 mL 溶有 0.8 g 引发剂偶氮二异丁 腈的甲苯液与 10.4 g (0.10 mol) 苯乙烯、12.1 g (0.05 mol) 丙烯酸十二酯以及 35 mL 的油酸甲酯混合均匀 后倒入恒压滴液漏斗中待滴加。 当三口烧瓶内的马来 酸酐接枝聚醚完全溶解在油酸甲酯中， 且瓶内温度达 到 75℃时， 开始匀速滴加滴液漏斗中的混合液， 在 1～ 保温结束后， 在 80～ 2 h 内滴完， 保温反应 3～5 h[1]。 100℃之间，减压脱除体系中的甲苯，保留油酸甲酯 (油悬浮剂体系中以植物油及其衍生物为溶剂，和油 酸甲酯属于同一类体系， 保留油酸甲酯对产品使用不 影响)。 降温至 50℃以下， 加入三乙醇胺调节 pH 值为 6.0～7.0，即得到共聚物油悬浮剂分散剂 120.3 g。收 率 96.8%，共聚物的质量分数为 64.6%。
dodecyl acrylate and styrene in methyl oleate using azobisisobutyronitrile as initiator. The reaction conditions and process parameters of polymerization were established by studying the polymerization process. The performances of mesotrione+atrazine 35% OF were determined, which was prepared using polycarboxylate as dispersant. The results showed that the prepared dispersant could improve the dispersibility, suspensibility and storage stability.
项目 莠去津原药，% 硝磺草酮原药，% WELL-306，% 高分子分散剂，% 有机膨润土，% 稳定剂，% 油酸甲酯，% 乳化分散性 贮存稳定性 常贮莠去津悬浮率，% 热贮莠去津悬浮率，% 常贮硝磺草酮悬浮率，% 热贮硝磺草酮悬浮率，%
ห้องสมุดไป่ตู้
1.4
分散剂的制备工艺
先将 12.0 g (0.03 mol) 烯丙醇聚氧乙烯醚、 45.0 g
第 12 卷 第 4 期 2013 年 8 月
现 代 农 药 Modern Agrochemicals
Vol.12 No.4 Aug. 2013
研究与开发
油悬浮剂分散剂的制备及性能研究
范鸿华，齐文刚，刘文通
（威尔 (福建) 生物有限公司，福州 350502）
摘要：以偶氮二异丁腈为引发剂，在油酸甲酯体系中合成了烯丙醇聚氧乙烯醚、马来酸酐接枝
H
公司；硝磺草酮原药 (＞98%)，淄博申展工贸有限
H H
公司；有机膨润土 (工业级)，浙江安吉天龙有机膨
H
润土有限公司；油酸甲酯 (DY-01，工业级)，沧州 大洋化工有限责任公司；乳化剂WELL-306 (工业 级)，威尔 (福建) 生物有限公司。
1 1.1
实验部分 实验原料
马来酸酐 (分析纯)，天津市化学试剂研究所；
[1]
烯醚 (APEG，工业级)，江苏海安石油化工厂；苯乙 烯 (化学纯)，山东淄博星之联化工有限公司；丙烯 酸十二酯 (工业级)，上海聚瑞实业有限公司；偶氮 二异丁腈 (分析纯，重结晶)，北京化学试剂研究所； 甲苯 (工业级)，济南云翔化工有限公司；三乙醇胺 (分析纯)，北京世纪奥科生物技术有限公司。 莠去津原药 (＞95%)，山东邹平兴隆科技有限
从表 1 中可以看出： 单独使用乳化剂 WELL- 306 时，35%硝磺・莠去津油悬浮剂热贮时稳定性差，容 易膏化，无法测定悬浮率；使用高分子分散剂搭配传 其助剂用量更少， 统乳化分散剂制得的油悬浮体系[4]， 乳化分散性更好， 特别是在贮存稳定性上有很大的优 势，而且 2 种原药常贮和热贮的悬浮率都高于 95%， 远高于单独使用传统乳化分散剂的油悬浮体系[5]。
表1 35%硝磺・莠去津油悬浮剂性能比较
传统乳化分散剂 油悬浮体系 30.0 5.0 15.0 0.5 1.0 补足至 100 良 热贮结底，不合格 ＞90 85～90 高分子分散剂 复配油悬浮体系 30.0 5.0 8.0 5.0 0.5 1.0 补足至 100 优 合格 ＞98 ＞95 ＞96 ＞95
3
结论
通过对农药油悬浮剂的效果验证可以看出：以
2 2.1
结果与分析 共聚物的结构分析
通过上述实验步骤得到的共聚物结构如下：
(CH-CH) n (CH2-CH) m (CH2-CH) k (CH2-CH) x O C C O R
1 2
偶氮二异丁腈为引发剂，在油酸甲酯中合成的烯丙 醇聚氧乙烯醚、马来酸酐接枝聚醚、苯乙烯和丙烯 酸十二酯的共聚物，在农药油悬浮剂中有很好的应 用效果，特别是在高含量的油悬浮体系中，也能够 很好地保证制剂的稳定性。
2013 年 8 月
范鸿华，等：油悬浮剂分散剂的制备及性能研究
25
天平 (AB204-N)，上海方瑞仪器厂；pH 计 (PHS-25)， 上海虹益仪器仪表有限公司； 液相色谱仪， 日立公司； 立式砂磨机 (SDF400)，沈阳市微中电机厂。
X /%
m ( 共聚物单体 ) 100 m ( 共聚物单体 ) m (油酸甲酯 )
C O OR
3
CH2 O (EO)8 H
OH O (EO)10 R
其中：R1－壬基酚；R2－苯基；R3－十二烷基；n, m,
k, x－0～25 的整数；E－-CH2-CH2-。
2.2
共聚物的理化性质分析
通过上述实验步骤得到的共聚物为黄色透明
液体，pH 值在 6～7 之间，凝固点小于 5℃，聚合 后相对分子质量在5 000～20 000 之间，相对分子质 量分布小于 1.5。通过 1.4 中的投料比，可以计算出 共聚物的质量分数 X (%)：
2.3
分散剂在油悬浮剂中的使用效果验证
对比单独使用传统的乳化分散剂 WELL-306 和使
1.3
马来酸酐接枝聚醚的制备
将 79.3 g (0.12 mol) 壬基酚聚氧乙烯醚、9.8 g
用上述方法制得的高分子分散剂与 WELL-306 复配在 35%硝磺・莠去津油悬浮剂中的效果[3]，结果见表 1。
参考文献
[1] [2] 李世宏 . 聚羧酸减水剂 ( 醚型) 的合成工艺及生产应用 [J]. 化工 技术与开发, 2011, 40 (2): 14–15. 方云辉 , 于飞宇 . 磺化苯乙烯-马来酸酐及其接枝聚醚型聚羧酸 减水剂的合成 [J]. 福建建筑 , 2008 (10): 19–21. [3] 刘步林. 农药剂型加工技术 [M]. 2 版. 北京: 化学工业出版社, 2001: 346–356. [4] 戴权. 植物油悬浮剂的研究与开发 [J]. 安徽化工, 2006 (2): 50–51. [5] 蔡党军. 超分散剂在油悬浮剂中的作用机理及应用前景 [J]. 世界 农药, 2007, 29 (3): 36–38.
Research on Preparation and Performance of Dispersant in OF
FAN Hong-hua, QI Wen-gang, LIU Wen-tong (Well (Fujian) Co., Ltd., Fuzhou 350502, China)
Abstract: The polycarboxylate dispersant was prepared with acrylic polyether, maleic anhydride grafted polyether,
聚醚、丙烯酸十二酯和苯乙烯共聚物聚羧酸分散剂。研究了聚合反应工艺，确定了反应条件和工 艺参数。应用制备的聚羧酸分散剂按 35%硝磺・莠去津油悬浮剂的标准进行了效果试验，结果表 明：所制备的分散剂能够提高制剂的分散性、悬浮率和贮存稳定性等。
关键词：油悬浮剂；分散剂；共聚；35%硝磺・莠去津油悬浮剂 中图分类号：TQ 450.4＋5 文献标识码：A doi：10.3969/j.issn.1671-5284.2013.04.006
1.2
实验仪器
恒温水浴锅 (HH-S2)， 上海汗诺仪器有限公司；
壬基酚聚氧乙烯醚 (Np-10， 工业级)、 烯丙醇聚氧乙
电动搅拌器 (JJ-1)，上海司乐仪器有限公司；电子分析
收稿日期：2012–12–27；修回日期：2013–01–30；二次修回：2013–05–27 作者简介：范鸿华 (1986—)，男，福建省建瓯市人，工程师。研究方向：聚羧酸盐分散剂的合成及其在农药中的应用。Tel：13635288438； E–mail：545010977@