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2015年天津大学无机化学期中试卷

无机化学期中试卷2015.11.17班级 姓名 学号 分数一、 选择题 ( 共10题 20分 )1. 2 分 (3778) 3778对于一个氧化还原反应,下列各组中所表示的 m r G ∆, E 和K 的关系应是…………………………………………………………………………………………… ( )(A) m r G ∆>0; E <0;K <1 (B) m r G ∆>0; E >0;K >1 (C) m r G ∆<0; E <0;K >1 (D) m r G ∆<0; E >0;K <12. 2 分 (0438) 0438关于熵,下列叙述中正确的是…………………………………………………………( )(A) 298K 时,纯物质的 m S = 0 (B) 一切单质的 m S = 0(C) 对孤立体系而言, m r S ∆> 0的反应总是自发进行的(D) 在一个反应过程中,随着生成物的增加,熵变增大3. 2 分 (3515)25℃,2NO 2(g)N 2O 4(g),K c 与K p ( K )的比值( p = 100 kPa )K c /K p 等于…( )(A) 2980831.01⨯= 0.0404(B) 8.31 ⨯ 25 = 207.8 (C) 0.0831 ⨯ 298 = 24.8(D) 0.0821 ⨯ 298 = 24.54. 2 分 (3871) 3871HI 的生成反应的焓变为负值,HI 的分解反应的焓变为正值,则HI 分解反应的活化能E a ……………………………………………………………………………………………( )(A) E a <ΔH 分解 (B) E a >ΔH 分解 (C) E a = 0 (D) E a =ΔH 分解5. 2 分 (6709) 6709常用的三种甘汞电极,即(1) 饱和甘汞电极 (2) 摩尔甘汞电极 (3) 0.1 mol ·dm -3 甘汞电极 其电极反应为:Hg 2Cl 2(s) + 2e -= 2Hg(l) + 2Cl -(aq),在25℃ 时三种甘汞电极的ϕ的大小次序为…………………………………………………………………………………( )(A) 1ϕ> 2ϕ>3ϕ (B) 2ϕ> 1ϕ>3ϕ (C) 3ϕ> 2ϕ> 1ϕ(D) 1ϕ= 2ϕ= 3ϕ6. 2 分 (0436)下列反应中,m r S ∆值最大的是………………………………………………………( )(A) C(s) + O 2(g)−→−CO 2(g) (B) 2SO 2(g) + O 2(g)−→−2SO 3(g)(C) CaSO 4(s) + 2H 2O(l)−→−CaSO 4·2H 2O(s) (D) 3H 2(g) + N 2(g)−→−2NH 3(g)7. 2 分 (0715) 0715已知V 3+ / V 2+ 的 ϕ= -0.26 V ,O 2/H 2O 的 ϕ= 1.23 V ,V 2+离子在下述溶液中能放出氢的是………………………………………………………………………………………… ( )(A) pH = 0的水溶液 (B) 无氧的pH = 7的水溶液 (C) pH = 10的水溶液 (D) 无氧的pH = 0的水溶液8. 2 分 (3427) 3427已知25℃时 H 2O(g) H 2(g) O 2(g)m S / J ·mol -1·K -1 188.7 130.6 205.0在标准状态下,生成1 mol 气态水的 m r S ∆为……………………………………………( )(A) 205.0 J ·mol -1·K -1 (B) 188.7 J ·mol -1·K -1 (C) 44.4 J ·mol -1·K -1 (D) -44.4 J ·mol -1·K -19. 2 分 (0616) 06160.1 mol/L 和0.05 mol/L 的H 2S 水溶液中:…………………………………………( )A. 两者的H + 浓度近似相等B. 两者的S 2- 浓度近似相等C. 前者的H + 浓度是后者的两倍D. 前者的S 2- 浓度是后者的两倍10. 2 分(3481)3481下列说法中正确的是…………………………………………………………………()(A) 稳定单质的标准生成焓、标准吉布斯生成自由能和标准熵都为零(B) 放热反应总是可以自发进行的(C) H2(g)的标准燃烧热等于H2O(l)的标准生成焓(D) CO2(g)的标准生成焓也就是CO(g)的标准燃烧热二、填空题( 共7题20分)11. 5 分(0770)0770写出锌电极[ϕ= 0.2415V)组成的原电池ϕ(Zn2+/Zn) = -0.763V]与饱和甘汞电极(符号_____________________________________________________________________________;正极反应______________________________________________________________ ;负极反应______________________________________________________________ ;电池反应______________________________________________________________ ;平衡常数______________________________________________________________。

12. 5 分(0705)0705配平下列各反应方程式:−Pb(NO3)2 + Br2 + HMnO4 + H2O(1)PbO2 + MnBr2 + HNO3 −→−K2CrO4 + KIO4 + KCl + H2O(2)CrI3 + Cl2 + KOH−→13. 2 分 (0819) 0819请填写下面的空格:化学反应条件的改变对E ,k ,K 的影响活化能E a速率常数k平衡常数K升高温度 加正催化剂14. 2 分 (3487) 3487已知反应:2-4MnO + 10Cl - + 16H+2Mn 2+ + 5Cl 2 + 8H 2Om r G ∆ 1 = -142.0kJ ·mol -1Cl 2 + 2Fe 2+2Cl - + 2Fe 3+mr G ∆ 2= -113.6kJ ·mol -1则反应-4MnO + 5Fe2+ + 8H +Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O 的m r G ∆为kJ ·mol -1。

15. 2 分 (0569) 0569由N 2和H 2化合生成NH 3的反应中,m r H ∆< 0,当达到平衡后,再适当降低温度则正反应速率将_____________,逆反应速率将_____________,平衡将向________方向移动;平衡常数将________________。

16. 2 分 (0137) 0137将 N 2和H 2 按 1:3 的体积比装入一密闭容器中,在 400 ℃ 和 10 MPa 下达到平衡时,NH 3 的体积分数为 39% , 这时3NH p =____________________________ MPa,2N p =_____________________________ MPa ,2H p =___________________________ MPa 。

17. 2 分 (0676) 0676pH = 9.56的NH 4Cl 和NH 3·H 2O 的混合溶液中NH 4Cl 和NH 3·H 2O 的物质的量浓度比是_____________________________________。

( NH 3·H 2O 的p K b = 4.74 )三、计算题 ( 共 6题 40分 ) 18. 10 分 (3638) 36380.090 mol ·dm -3 Mn(ClO 4)2,0.060 mol ·dm -3Cu(ClO 4)2,0.45 mol ·dm -3 HClO 4等体积混合,再通入H 2S(g) 至饱和,计算该溶液中Cu 2+、Mn 2+的浓度。

(已知:H 2S :K 1 = 5.7 ⨯ 10-8, K 2 = 1.2 ⨯ 10-15, K sp (MnS) =1.4 ⨯ 10-15,K sp (CuS) =3.6 ⨯ 10-36)19. 10 分 (3569) 3569已知气相反应N 2O 4(g)2NO 2(g),在45℃时向 1.00 dm 3真空容器中引入6.00mmol N 2O 4,当平衡建立后,压力为25.9 kPa 。

(1) 计算45℃时N 2O 4的解离度α 和平衡常数 p K ;(2) 已知该反应m r H ∆= 72.8 kJ ·mol -1,求该反应的 m r S ∆;(3) 计算100℃时的 p K 和m r G ∆。

20. 5 分(6604)6604将2.16 g丙酸HC3H5O2与0.56 g NaOH混合溶于足量水后,准确稀释到100 dm3容量瓶中,计算该溶液pH值。

(丙酸p K a = 4.89)21. 5 分 (9614) 9614根据下列热力学数据计算MgSO 4和MgCO 3溶解过程的吉布斯自由能变m sol G ,判断它们溶解的难易。

若难溶还应计算其K sp 。

MgSO 4(s) MgCO 3(s) Mg 2+(aq) SO 42-(aq)CO 32-(aq)m f H / kJ ·mol -1 -1278.2 -1112.9 -461 -909.2 -677.0 m S / J ·mol -1·K -1 91.665.7 -117.9 20.1-56.822. 5 分 (0486)0486由以下热化学方程, 计算298 K 时N 2O(g) 的标准摩尔生成焓。

(1) C(s) + N 2O(g)−→−CO(g) + N 2(g)m r H ∆ 1 = -192.9 kJ ·mol -1 (2) C(s) +O 2(g)−→−CO 2(g)m r H ∆ 2 = -393.5 kJ ·mol -1 (3) 2CO(g) + O 2(g)−→−2CO 2(g) m r H ∆ 3 = -566.0 kJ ·mol -13703已知[H+] = 1.0 mol·dm-3时,锰的元素电位图(ϕ/ V):MnO-4───MnO-24───MnO2───Mn3+───Mn2+───Mn(1) 指出哪些物质在酸性溶液中会发生歧化反应;(2) 求ϕ(MnO4-/Mn2+);(3) 写出用电对Mn2+/Mn与标准氢电极组成原电池的电池符号及该电池的自发反应的方程式。

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