天津大学无机化学考试试卷（上册）答案一、填表题（20分）1.原子序数价层电子构型区周期族33 4s24p3 p 四ⅤA23 3d34s2 d 四ⅤB2. 反应2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g) (∆r H m<0)，在密闭容器中达到平衡：固定条件改变条件k正k逆υ正Kθ平衡移动方向T、P 加催化剂增加增加增加不变不移动P、V 降低温度减小减小减小增加向右移动3.物质HgCl2 SiCl4 BBr3 PH3中心原子杂化类型sp sp3sp2不等性sp3分子空间构型直线型正四面体型正三角形三角锥型4.物质晶体类型晶格结点上粒子粒子间作用力熔点相对高低SiC 原子晶体Si原子、C原子共价键高NH3 氢键型分子晶体NH3分子分子间力、氢键低5. 在0.1mol·L-1NH3·H2O中加入下列物质，写出NH3·H2O的解离度α和pH值变化趋势加入物质NH4Cl (s) NaOH (s) H2O α减小减小增大pH值减小增大增大二、填空题（20分）1. 随着溶液的pH值增加，下列电对Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-的E值将分别减小、不变、不变。

2. MgO晶体比金属Mg的延展性差；石墨晶体比金刚石晶体的导电性好；SiO2晶体比SiF4晶体的硬度大；I2晶体比NaI晶体在水中的溶解度小。

3. 健康人血液的pH值为7.35~7.45。

患某种疾病的人的血液pH可暂时降到5.90，此时血液中c(H+)为正常状态的28～35 倍。

4. 已知B2轨道的能级顺序为σ1sσ*1sσ2sσ*2sπ2pyπ2pzσ2pxπ*2pyπ*2pzσ*2px，则B2的分子轨道分布式为(σ1s )2(σ*1s )2(σ2s )2(σ*2s )2(π2py )1(π2pz )1，成键数目及名称两个单电子π键，价键结构式为 。

5. 根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 PbO 2 ，还原性最强的是 Sn 2+ 。

6. 表示θm r H ∆=θm f H ∆(AgBr, s)的反应式为 Ag(s) + 1/2 Br 2(l) → AgBr(s) 。

7. 用电对MnO 4-/Mn 2+，Cl 2/Cl -组成的原电池，其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ，负极反 应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ，电池的电动势等于0.15V ，电池符号为(-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。

（E θ(MnO 4-/Mn 2+)=1.51V ；E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ）8. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ·L -1，按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。

KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。

(已知K θ(NH 3·H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4,K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, θ1K (H 2CO 3)=4.4×10-7, θ2K (H 2CO 3)=4.8×10-11)9. 已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+)= 0.917 V ，Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。

10. 已知氨水溶液中，c(OH -)=2.4×10-3 mol ·L -1, 则此氨水的浓度为0.32 mol ·L -1。

（K θ(NH 3·H 2O)=1.8×10-5） 11. 因为SnCl 2强烈水解，在配制其溶液时应加入HCl ，水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。

12. K θ、θi K 、Δχ分别用来衡量 反应限度的大小、 电解质强弱 、 键的极性 。

13. HF 的沸点比HI 高，主要是由于 HF 中存在氢键 。

14. 物质NaCl 、MgO 、Na 2O 、KCl 的熔点由低到高的顺序是KCl 、NaCl 、Na 2O 、MgO 。

15. 在元素周期表中，同一主族自上而下，元素第一电离能的变化趋势是逐渐 减小 ，因而其金属性依次 增强 ；在同一周期中自左向右，元素的第一电离能的变化趋势是逐渐 增大 ，元素的金属性逐渐 减弱 。

三、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画×） （10分）1. 乙烷裂解生成乙烯：C 2H 6 (g) C 2H 4 (g) + H 2 (g) 。

在实际生产中常在恒温恒压下采用加入过 量水蒸汽的方法来提高乙烯的产率，这是因为随着水蒸汽的加入，同时以相同倍数降低了p (C 2H 6)、 p (C 2H 4)、p (H 2)，使平衡向右移动。

………………………………………………………………………（ √ ）2. 波函数ψ表明微观粒子运动的波动性，其数值可大于零，也可小于零，2ψ表示电子在原子核外空间出现的几率密度。

…………………………………………………………………………………….…..（√ ）3. 因为I - 的极化率大于Cl -，所以θsp K (AgI) <θsp K (AgCl)。

……………………………………………（ √ ） 4. 在298K 时，最稳定纯态单质的θθθmm f m f S G H ,,∆∆均为零。

…………………………………….. （ × ） 5. Δr G m 代数值越小，K θ就越大，反应进行得越完全。

……………………………………..…………….. （ × ） 6. 在相同温度下，纯水或0.1 mol ·L -1HCl 或0.1 mol ·L -1NaOH 溶液中，水的离子积都相同。

………. （ √ ） 7. 在氧化还原反应中，如果两个电对的电极电势相差越大，反应就进行得越快。

…………………. （ × ） 8. 当溶液中含有多种离子均可与沉淀剂发生沉淀反应时，溶度积小的对应离子一定先沉淀。

……. （ × ） 9. 溶度积规则适用于任何难溶电解质，质量作用定律只适用于基元反应。

………………………. （ √ ） 10. 偶极矩可衡量分子极性大小，极化率可衡量分子变形性大小，晶格能可衡量离子晶体的稳定性。

（ √ ）四、选择题（每题只有一个正确的答案，将你选择的答案填入题前的括号中）（20分） 1. ( B ) 下列电对中，E θ值最小的是：A: H +/H 2； B: H 2O/H 2； C: HOAc/H 2； D: HF/H 2 2. ( C ) 下列函数均为状态函数的是：A: H ，G ，W ； B: U ，S ，Q ； C: T ，P ，U ； D: G ，S ，W3. ( B ) 0.010 mol ·L -1的一元弱碱（8100.1-⨯=θb K ）溶液与等体积水混合后，溶液的pH 值为：A: 8.7； B: 8.85； C: 9.0； D: 10.5 4. ( C ) E θ(Cu 2+/Cu +)=0.158V ，E θ(Cu +/Cu)=0.522V ，则反应 2 Cu + Cu 2+ + Cu 的K θ为：A: 6.93×10-7； B: 1.98×1012； C: 1.4×106； D: 4.8×10-135. ( A ) 下列卤化物中，离子键成分大小顺序正确的是：A: CsF>RbCl>KBr>NaI ； B: CsF>RbBr>KCl>NaF ； C: RbBr>CsI>NaF>KCl ； D: KCl>NaF>CsI>RbBr 6. ( B ) 已知某化学反应是吸热反应，欲使此化学反应的速率常数k 和标准平衡常数K θ都增加，则反应的条件是：A: 恒温下，增加反应物浓度；B: 升高温度；C: 恒温下，加催化剂；D: 恒温下，改变总压力 7. ( D ) 下列物质极化率最小的是：A: CO 2； B: CS 2； C: CO ； D: H 2 8. ( B ) 已知θsp K (Ag 3PO 4) = 1.4×10-16，其溶解度为： A: 1.1×10-4mol ·L -1； B: 4.8×10-5mol ·L -1； C: 1.2×10-8mol ·L -1； D: 8.3×10-5mol ·L -19. ( B ) 已知反应 FeO(s) + C(s) → CO(g) + Fe(s) 的θm r H ∆>0，θm r S ∆>0，（假设θm r H ∆，θm r S ∆不随温度变化而改变）下列说法正确的是：A: 低温下为自发过程，高温下为非自发过程；B: 高温下为自发过程，低温下为非自发过程；C: 任何温度下都为非自发过程； D: 任何温度下都为自发过程10. ( A ) 某元素的原子序数小于36，当该元素原子失去一个电子时，其副量子数等于2的轨道内电子数为全充满，则该元素为：A: Cu ； B: K ； C: Br ； D: Cr 11. ( A ) BiCl 3水解产物为：A: BiOCl ； B: Bi(OH)3； C: Bi 2O 3； D: Bi(OH)Cl 2 12. ( B ) 欲使Mg(OH)2溶解，可加入：A: NaCl ； B: NH 4Cl ； C: NH 3·H 2O ； D: NaOH 13. ( D ) 对于一个化学反应，下列说法正确的是：A: θm r S ∆越小，反应速率越快； B: θm r H ∆越小，反应速率越快；C: 活化能越大，反应速率越快； D: 活化能越小，反应速率越快 14. ( A ) 下列水溶液中（各相关物质浓度均为0.10 mol ·L -1），pH 值最小的是：A: HOAc-HCl 混合溶液； B: HOAc-NaOAc 混合溶液； C: NH 4Cl 水溶液； D: pH=1的水溶液 15. ( B ) 反应 H 2 (g)+Br 2 (g)2HBr(g) 在800K 时K θ=3.8×105，1000K 时K θ=1.8×103，则此反应是：A: 吸热反应； B: 放热反应； C: 无热效应的反应； D: 无法确定是吸热反应还是放热反应 16. ( D ) 下列物质中熔点最高的是：A: NaCl ； B: N 2； C: NH 3； D: Si 17. ( D ) 下列物质中沸点高低顺序正确的是：A :H 2Te>H 2Se>H 2S>H 2O ；B :H 2Se>H 2S>H 2O>H 2Te ；C :H 2O>H 2S>H 2Se>H 2Te ；D :H 2O>H 2Te>H 2Se>H 2S18. ( A ) 既能衡量元素金属性强弱，又能衡量其非金属性强弱的物理量是：A: 电负性； B: 电离能； C: 电子亲核能； D:偶极矩 19. ( B ) Pb 2+、Bi 3+离子均属何种电子构型：A: 18； B: 18 + 2； C: 8； D: 9-17不规则20. ( D ) 已知下列反应的平衡常数：H 2 (g)+S (s) H 2S(g): θ1K ; O 2 (g)+S (s) SO 2 (g): θ2K ;则反应：H 2 (g)+ SO 2 (g) O 2 (g) + H 2S(g) 的平衡常数为：A: θ1K -θ2K ； B: θ1K ·θ2K ； C: θ2K /θ1K ； D: θ1K /θ2K 五、配平反应式（要求写出配平过程）（6分）1. 用氧化数法配平：Ni(OH)2 + Br 2 + NaOH → NiO(OH) + NaBr+1×2-12 Ni(OH)2 + Br 2 + 2NaOH → 2NiO(OH) + 2NaBr + 2 H 2O -(1×2) ×12. 用离子-电子法配平：Cr 2O 72- + H 2O 2 + H + → Cr 3+ + O 2 + H 2O 1 Cr 2O 72- + 14H + + 6e → 2Cr 3+ + 7H 2O 3 H 2O 2 - 2e → O 2 + 2H +Cr 2O 72- + 3H 2O 2 + 8H + → 2Cr 3+ + 3O 2 + 7H 2O 六、计算题 （24分）1. 溶液中Fe 3+和Mg 2+的浓度均为0.01 mol ·L -1，欲通过生成氢氧化物使二者分离，问溶液的pH 值应控制在什么范围？（θsp K [Fe(OH)3]=2.79×10-39，θsp K [Mg(OH)2]=5.61×10-12） 解： 开始生成Fe(OH)3沉淀时所需OH -浓度： 113339333sp 1L m ol 1053.601.01079.2)Fe ())OH (Fe ()OH (---+θ-⋅⨯=⨯=>c K c开始生成Mg(OH)2沉淀时所需OH -浓度：152122sp 2L mol 1037.201.01061.5)Mg ())OH (Mg ()OH (---+θ-⋅⨯=⨯=>c K c c 1(OH -)< c 2(OH -) 所以Fe(OH)3先沉淀要使Fe 3+完全沉淀，c (Fe 3+)≤10-5, 所以112353sp 3L mol 1053.610))OH (Fe ()OH (---θ-⋅⨯=≥K c则要分离Mg 2+和Fe 3+，6.53×10-12 ≤ c (OH -) ≤ 2.37×10-5 所以pH 值的范围是：2.81≤ pH ≤ 9.372. PbSO 4的θsp K 可用如下方法测得，选择Cu 2+/Cu ，Pb 2+/Pb 两电对组成一个原电池，在Cu 2+/Cu 半电池中使c (Cu 2+)=1.0 mol ·L -1，在Pb 2+/Pb 半电池中加入SO 42-，产生PbSO 4沉淀，并调至c (SO 42-)=1.0 mol ·L -1，实验测得：电动势E =0.62V(已知铜为正极)，计算PbSO 4的θsp K 。