A4 AIS
C1/CIS C2 /CIS C3 /CIS C4 /CIS
浓度比: 目标 / 内标
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内标法
试样配制：准确称取一定量的试样Wi，加入一定量内
标物WS 计算式：
wi fi Ai
ws f s As
定量分析的基本要求
❖ 需要有纯物质作标准 ❖ 被定量组分峰要与其它峰达到基线分离 ❖ 符合定性参数要求 ❖ 选择合适的定量方法
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定量分析基本公式
在某些条件限定下，被测组分的浓度与检测器的 响应值成正比的关系。（蒸发光散射检测器浓度 与峰面积不成线性，分别取对数后成线性 ）
wi fi Ai wi wi fi ' Ai '
fi fi '
wi wi Ai '
wi
Ai
wi
wi Ai ' 1
Ai
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标准加入法特点
1. 不需另外选择内标物 2. 进样量不必十分准确，操作简单 3. 两次色谱条件完全相同以保证校
第三部分 定量基础知识
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定性方法
❖色谱峰的定性鉴别 通过保留值(通常是保留时间)进行定性 需要指定保留时间误差范围（时间窗、时间带）
❖在相同的分析条件下 保留时间相同并不肯定是同样的组份 保留时间不同肯定不是同样的组份
测物的浓度确定内标物的添加量
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标准加入法
当难以选择合适的内标物或无空白样品时， 以欲测组分的纯物质为内标物加入到待测样品中 ，然后在相同的色谱条件下，测定加入欲测组分 前后的峰面积，从而计算待测组分的含量。
Ci= fi Ai Ci= fi Hi
Ci： 组分浓度, fi : 响应因子，与组分的物理化学性质和检测器的性质有关 Ai： 组分响应面积 Hi： 组分响应高度
实际修饰公式： Y=aX+b
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常用定量方法
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定性确证
仅仅通过保留时间并不能完全确证该物质
❖通过加入标准物确认 ❖通过改变色谱条件确认 ❖光谱和质谱信息也可以作为进一步确证手段 ❖其他仪器方法确证
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正因子完全相等
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定量计算常用术语
❖ Integration parameters ：积分参数，规定计算出峰面积的方法。
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选择内标物应注意
1. 理化性质与待测物相近 2. 在样品中不存在且不与样品中组分发生化学反应 3. 内标物与待测物响应相近 4. 与待测物有良好的分离，但又不能相距太远 5. 与待测物的峰面积比为0.7-1.3最好，因此要根据待
wi
fi Ai f s As
ws
fi '
Ai As
ws
fi’为待测组分 (i) 对内标物 (s) 的质量相对校正因子
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内标法特点
多用在国际标准和规定比较严格的方法中
特点： 1.进样量不严格要求 2.只对所测组分作校正 3.必须在样品中加一内标组分 4.操作较为繁琐 5.选择内标物比较困难
3. 要求所有组分都流出并且被检测到
4. 要求所有组分的响应因子相当
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浓度 C1 C2 C3 C4
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外标法
面积 A1
A2
峰面积
A4 A3
标准曲线
A2 A3
A1
A4
C1
C2
C3
C4
浓度
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外标法
Ci fi Ai
fi——i组分工作曲线的斜率
是实验室最常用的定量方法，定量结果准确
特点： 1. 不需所有峰都流出或被检测到，只对目标组分作校正 2. 需要标准样品 3. 进样量必须准确 4. 仪器必须有良好的稳定性
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❖ 面积归一化 ❖ 外标法 ❖ 内标法 ❖ 标准加入法
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面积归一化法
不能作为准确定量的方法，仅在特定情况下使用
公式：
特点：
Ci%
Ai
Ai
100%
1. 无需做校正，简便，快速
2. 进样量不严格要求
Hale Waihona Puke Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited
浓度 目标 内标
C1 CIS C2 CIS
C3 CIS
C4 CIS
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内标法
面积 A1 AIS
A2 AIS
面积比: 目标/ 内标
A4 /AIS A3 /AIS
标准曲线
A3 AIS
A2 /AIS A1/AIS
单点校正法
当被测试样中各组分浓度变化范围不大时，可不 必绘制多点的标准曲线，而用单点校正法（比较法）。 配制一个和被测组分含量接近的标准溶液，定量进样， 根据被测组分和外标组分峰面积比或峰高比计算被测 组分的含量。
wi Ai ws As
当方法存在较大的系统误差, 单点校正法的误差较大.
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