2012—2013学年第一学期药物合成反应试卷 一． 选择题（30分，每小题1.5分）
1 在药物合成反应中，下列哪个反应不能用于制备伯胺 ( ) A Hofmann 降解反应 B Beckmann 重排 C Curtius 重排 D Délépine 反应
2下面四个化合物的活性最大的是 ( ) A CH2=CH2 B (CH3)2C=CH2 C (CH3)2C=C(CH3)2 D CH3CH=CH2
3酰化反应中常用的酰化剂为羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺 等，其酰化能力的大小顺序正确的是 ( ) A 羧酸、酯 > 酰卤 > 酸酐 > 酰胺 B 酰卤 > 酸酐 > 羧酸、酯 > 酰胺
C 酰胺 > 羧酸、酯 > 酸酐 > 酰卤
D 酰卤 > 羧酸、酯 > 酸酐 > 酰胺
4下列化合物的酸性最大的是： ( )
NO 2OH
NO 2
OH
OH
NO 2
NO 2
OH
A.
B.
C.
D.
5下列化合物最容易进行S N 1反应的是 ( ) A. CH 3CH 2CH 2CH 2Br B. CH 3CHBrCH(CH 3)CH 3 C. CH 3CHBrCH 2CH 3 D. CH 3C(CH 3)BrCH 2CH 3
6在卤化氢对烯烃的加成反应中，以离子对过渡态机理推 断，加成产物应符合下列哪个原则 ( ) A Hoffmann 规则 B Woodward 规则 C 马氏规则 D 反马氏规则
7在F-C 烷基化反应中，下面哪种表述是不正确的 ( ) A 烃基容易发生异构化
B 反应可停留在单烃基化阶段
C 可以使用Lewis 酸和质子酸作催化剂
D 在剧烈的反应条件下，会生成不正常的定位产物
8
下列化合物按其与Lucas 试剂作用最快的是
( )
A. 2-丁醇
B. 2-甲基-2-丁醇
C. 2-甲基-1-丙醇
D. 2-丙醇 9 丙烯与氯气在光照下所进行的反应是属于: （ ）A. 自由基取代反应 B. 自由基加成反应 C. 亲电取代反应 D. 亲核取代反应
10 下列化合物用KMnO 4/H +氧化只得到一种产物的是 （ ）A. (CH 3)2C=CHCH 3 B. CH 3CH=CH 2
C. CH 3CH= CHCH 3
D. CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3
11 脂肪胺中与亚硝酸反应能够放出氮气的是 （ ） A ．季胺盐 B.叔胺 C.仲胺 D.伯胺
12 下列化合物能发生碘仿反应的是 （ ） A. 2-甲基丁醛 B. 异丙醇 C. 3-戊酮 D. 丙醇
13 比较下列化合物卤化反应时的反应速率 （ ）
CH 3
Cl
NO 2
A. a >b > d >c
B. b >d >a >c
C. b >c >a >d
D. d >b >c >a
14 下列碳正离子的稳定性最大的是 （ ） A. (CH 3)3C B.
CH 3
C. CH 3CH 2
D. (CH 3)2CH
15 氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括 （ ）
A.羧酸
B.酸酐
C.醇
D.酰胺 16
区
别
环
己
醇
和
苯
酚
用
下
列
哪
种
试
剂
（ ）
A. FeCl 3溶液
B.卢卡斯试剂
C. 格氏试剂
D. KMnO 4/H +
17 常见有机反应类型有：①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④酯化反应 ⑤加聚反应 ⑥缩聚反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型是 （ ）
A、①②③④
B、⑤⑥⑦⑧
C、①②⑦⑧
D、③④⑤⑥
18下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是（）
A、B、C2H2C、CH3
D、CH3COOH
19乙醛和新制的Cu（OH）2反应的实验中，关键的操作是（）A、Cu（OH）2要过量B、NaOH溶液要过量
C、CuSO4要过量
D、使溶液pH值小于7
20“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。
其中没食子儿茶素（EGC）的结构如下图所示。
关于EGC 的下列叙述中正确的是（）
A、分子中所有的原子共面
B、1molEGC与4molNaOH恰好完全反应
C、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应
D、遇FeCl3溶液发生显色反应
二．名词解释（12分每小题2分）21.Backmann重排：
22.DDQ：
23.Etard反应：
24.Darzens缩合：
25. 非均相催化氢化
26.Wolff重排：
三．化学反应式（18分每小题3分）27. O —OH
OH
OH
OH
CH3
H3C3
AlCl3 + 2 CH3COCl
CAN
CH 3
H 3C
CH 3
28. 29. 30. 31. 32.
四.合成题（20分 每小题10分）
33.合成3-溴甲苯
Br
CH 3
34.用给出的原料合成最终产物
CH 3CH 2CH 2Br
H 3CC CCH 2CH 2CH 3
五.简答题(20分 每小题10分)
35什么是亲电试剂？常见的亲电试剂有哪些？
36. 药物合成反应有什么特点？
OH CHO
C 6H 5COOOH
4
NO 2
CH 3
NBS, CCl 4
hv
Zn-Hg HCl
CH CH C O
CH 3
答案：1—5 BCBAD 6—10 CBDAC
11—15 DBBAC 16—20 ACDBD
21-26
Backmann 重排：肟类化合物在酸性催化剂作用下，烃基向氮原子迁移，生成取代酰胺的反应。
Wittig 重排：醚类化合物经强碱处理，分子中一个烃基发生迁移生成醇的反应。
Etard 反应：用铬酰氯作为催化剂使苄位甲基氧化成苯甲醛。
Darzens 缩合：醛或酮与α-卤带酸酯在碱催化下缩合生成α,β-环氧羧酸酯的反应。
Favorskill 重排：a-卤代酮和烷氧负离子作用，发生重排得到酯的反应。
Wolff 重排：在光、热或金属化合物的催化下，a-重氮酮重排生成烯酮的反应。
27-32
CH 3H 3C
3
C
C O
CH 3
H 3C
O
OH
OH
NO 2
HOOC
HOOC CH 2Br
CHO
CH 3
H 3C
CH 2CH 2CH 2CH 3
33.
HNO
3
CH 3H 2SO 4
CH 3
O 2N
2CH 3
H 2N
Sn, HCl
CH 3
AcHN
1) Br 2, Fe 2) HO -/H 2O
CH 3
H 2N
Br NaNO 2CH 3
ClN 2
Br H 3PO 2
Br
CH 3
34.
CH 3CH 2CH 2Br
KOH
醇
H 3CHC CH 2
Cl 2
H 3CHC CH 2
Cl Cl
H 3CC CH H 3
CC CNa H 3CC CCH 2CH 2CH 3
322Na
3
35. 在反应过程中，具有较高的活性，能从作用物得到电子而形成共价键的试
剂。
常见的亲电试剂有：
①正离子，如H +，C +，Cl +、Br +、I +，NO 2+等；
②可接收孤对电子的分子，如AlCl 3、FeCl 3、ZnCl 2、SnCl 4、SbCl 3、BF 3等Lewis 酸；
③羰基碳原子等。
36.（1）反应条件温和、操作简便、收率高；
（2）有较高的化学、位置和立体选择性； （3）适应性强、适用面广，实用性好； （4）原材料价廉易得，有丰富的来源； （5）不产生公害，不污染环境。