油脂提取物的沸点高而挥发性低，因而 在气相中的浓度极低，但在二氧化碳和乙 烯等物质的超临界流体溶剂中受到高压后， 它们的气相浓度增加了100万倍，甚至有的 增加10亿倍。
以癸酸为例，说明超临界流（气）体 萃取的原理。
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根据物质的“相似相溶”原理，物质之 间的溶解能力主要取决于物质分子之间的 相似性，一是分子结构相似，二是分子间 的作用力相似。而分子结构之间的相似可 归结到作用能相似上。
当气体处于超临界状态时，成为性质介 于液体和气体之间的单一相态，具有和液 体相近的密度，粘度虽高于气体但明显低 于液体，扩散系数为液体的10～100倍。
因此对物料有较好的渗透性和较强的溶 解能力，能够将物料中某些成分提取出来。
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一、超临界流体的萃取原理
超临界流体萃取是在超临界流体的超临 界区域或近临界区域进行。
（2）将在生物产品分离、高分子聚合、 酶催 化反应、 材料制备等方面得到广泛应用。
（3）随着新材料的开发应用，设备耐压问题 将得到解决；随着体系研究的深入，基础数据 逐步完善，设备放大问题也可解决，这将使超 临界萃取技术应用于更多产品分离的工业化生 产中。
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第二节 超临界流体的萃取原理
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六、存在问题及应用前景
1、存在问题
（技术要求高。
（2）不能连续操作，生产能力小。
（3）有关溶解度测定、相平衡关系、状态 方程开发等基础性研究不足。
目前超临界萃取技术的应用仅局限于 高附加值产品。
2、应用前景
（1）超临界流体技术是“绿色工艺”, 为 “绿色工业”提供一个新的思路。
气体
(0.6~2)×10-3
(101.3KPa,15~30℃)
g/(cm•s) (1~3)×10-4
cm2/s 0.1~0.4
超临界流体
(Tc,Pc)
液体
0.2~0.5 0.6~1.6
(1~3)× 10-4 0.7×10-3 (0.2~3)×10-2 (0.2~3)×10-5
(15~30℃)
（1）密度接近液体，因此对溶质有较高的溶解度。 （2）黏度接近气体，扩散系数比液体大100倍，因此 渗透力强，传质速度快。
超临界流体是一种超过临界压力和 临界温度的非凝缩性的高密度的流体， 它的性质介于气体和液体之间，因而具 有优异的溶剂性质。
一般来说，物质的溶解能力和它的 密度成正比关系，超临界流体可以通过 压力和温度的变化大幅度调节流体的密 度，以便有选择地溶解目的物。
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密度
黏度
扩散系数
g/mL
由此推知，真空状态下，溶剂的分子密 度极低，其对溶质的作用能极小，溶质的 溶解度也就极小。
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乙炔密度为0.3g/mL，接近液态密度， 有一定的溶解物质能力，即具有溶解、抽 提癸酸进入气相的能力。
之间的一种特殊的聚集状态。
临界温度（Tc）：当其气体的温度超 过Tc后，不管施加多大压力都不能使其
变为液体→是气体能够液化的最高温度；
临界压力（pc）：是指在临界温度
下，液化气体所需的压力。
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任何纯净化合物都存在“超临界”状 态的过渡态：
T＜ Tc 时，液态和固态共存； T ＞ Tc时，只存在一相，即“超临界”
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二、超临界流体的特点 （1）密度类似液体，因而溶剂化能力很 强，压力和温度微小变化可导致其密度 显著变化； （2）压力和温度的变化均可改变相变； （3）粘度和扩散系数接近于气体，具有 很强传递性能和扩散速度； （4）SCF的介电常数、极化率和分子行为 与气液两相均有着明显的差别。
第五章 超临界萃取
基本要求： 掌握超临界流体的萃取原理和超临界
CO2的溶剂特征；了解SC-CO2萃取中拖带剂 的作用，了解SC-CO2萃取流程及在生物、食 品工业中的应用。 重点：
超临界流体的萃取原理；超临界CO2的 相图；SC-CO2萃取流程及在生物、食品工业 中的应用。
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第一节 序言
流体状态
当气体的温度超过Tc ，压力超过pc后，
物质的聚集状态就介于气态和液态之间→ 超临界流体→兼具气体和液体的双重特性：
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黏度较小、扩散和渗透能力都较大（接 近于气体）；
密度较大、溶解溶质的能力较大（接近 于液体）；
有良好的传质特性及溶解特性，且在临界 点附近这种特性对压力和温度变化非常敏 感→T不变，溶解度随密度（压力）的↑而 ↑，压力不变，T↑，溶解度可能↑或↓。
（2）萃取、分离和溶剂回收都能在很低的 温度下进行，目的物不易发生变性。
（3）产品纯度高，且无污染，适合于高附 加值的产品，尤其是食品、医药等天然物 质的萃取。
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五、超临界流体的研究历史
1822年，Cagniard 首次报道物质的临界现象。 1879年，Hanny 发现了超临界流体对固体有溶解
能力，为超临界流体的应用提供了依据。 1947年，Messmore用SFE除去石油中的沥青。 1970年，Zosel采用SC-CO2萃取技术从咖啡豆提取
咖啡因，超临界流体的发展进入一个新阶段。 1992年，Desimone 首先报道了SC-CO2为溶剂，
超临界聚合反应，得到分子量达27万的聚合物,开 创了超临界CO2高分子合成的先河。
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三、超临界流体的应用
超 临 界 聚 合 反 应
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超临界萃取
SCF
超临界中化学反应
超 细 颗 粒 及 薄 膜 材 料 制 备
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四、超临界流体萃取的特点
（1）虽要求高压，但萃取溶剂是“气体”， 操作中可以方便地改变其压力和温度，还 可改变超临界流体的组成，因此能自由地 改变它对物质的溶解能力。
超临界流体：是指状态超过气液共 存时的最高压力和最高温度下物质特有 的点—临界点后的流体。
超临界流体是一种介于气体和液体 之间的流体，无相之境。
超临界流体萃取：是将超临界流体 作为萃取溶剂的一种萃取技术，兼有蒸 馏和液液萃取的特征，也称为“超临界 气体萃取”。
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一、超临界流体 超临界流体是物质介于气体和液体