1－2型：
Ag2CrO4 (s) = 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq)
2S
S
Ksp = [Ag+]2[CrO42-] = (2s)2(s)
S
3
Ksp 4
另外要注意： 对于同种类型化合物而言， Ksp ，
S 。 但对于不同种类型化合物之间，不能
根据Ksp来比较S的大小。
4、溶度积规则
2、难溶物质的沉淀与溶解平衡 • （1）溶解过程：固体中的离子受极性
水分子的吸引和碰撞，离开固体表面扩 散到溶液中成为自由运动的水合离子的 过程。表面积越大，溶解度越大
V溶解=k1P
• （2）沉淀过程：溶液中不断运动的离 子与固体碰撞，又被吸引到固体表面重 新析出的过程。 • V沉淀=k2P[离子]
AgCl, [Ag+] AgCl= (Ksp(AgCl )/ [Cl–] ) = (1.76 × 10–10 / 0.010) = 1.8 × 10–8 mol/L
Ag2CrO4, [Ag+]
= (Ksp(Ag2CrO4 )/ [CrO42－] )0.5
Ag2CrO4
= (2.0× 10–12 / 0.010)0.5 = 1.4 × 10–5 mol/L
5、分级沉淀
• 分级沉淀：在混合离子的溶液中加入沉淀剂时， 溶液中离子沉淀有先后的现象称为分级沉淀。
• 离子沉淀顺序：何种离子先沉淀，何种离子后沉 淀。
离子开始沉淀时，所需沉淀剂浓度小者先沉淀。
离子开始沉淀时，所需沉淀剂浓度大者后沉淀。
• 第二种离子开始沉淀时，第一种离子是否沉淀完 全：残余量小于等于0.1%
•
[Cl-]
=
K s 10 1.4 10 -5
• = 1.3×10−5(mol/L)
• 计算结果表明，当溶液中开始 形成Ag2 CrO4沉淀时，Cl- 已 经接近沉淀完全了（在定量分
析中，溶液中离子浓度小于
10−5～10−6 mol/L 即认为已沉 淀完全）。
例如：铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）
原理——分级沉淀
K 2CrO4为指示剂 SP前：Ag Cl AgCl （白色） Ksp 1.81010
SP：2 Ag CrO42 Ag2CrO4 （砖红色） Ksp 2.0 1012
例：用AgNO3溶液来沉淀Cl– 和CrO42－（浓度均为 0.010 mol/dm3)，开始沉淀时所需[Ag+]分别是：
（3）沉淀与溶解平衡：在一定温度下， 当溶解速度等于沉淀速度时，未溶解的 固体与溶液中的离子之间达到了动态平 衡，该平衡称为沉淀溶解平衡。 k1P=k2P[离子] • 即浓度乘积为一常数。
（4）溶度积原理：在一定温度下，当 难溶化合物的沉淀溶解达到平衡时， 溶液中离子浓度自乘之积是一常数， 这一规律称为溶度积原理。该常数称 为溶度积常数，用Ksp表示。
溶度积规则是判断某溶液中有无沉淀生成 或沉淀能否溶解的标准。为此需要引入 离子积的概念。
• （1）离子积 • 所谓离子积，是指在一定温度下，难溶
电解质任意状态时，溶液中离子浓度幂 的乘积，用符号Q表示。例如
Q 与 Ksp 的关系： 溶度积规则
1、 Q ＝ Ksp，平衡状态 2 、 Q > Ksp，析出沉淀 3 、 Q < Ksp，沉淀溶解
• 对于任一难溶电解质AmBn，在一 定温度下达到平衡时：
• AmBn(s) mAn+ + nBm− • 则 Ksp ═ [An+]m[Bm−]n
3. 溶度积与溶解度
1－1型：
AgCl (s) ＝ Ag＋ (aq) ＋ Cl－ (aq)
S
S
Ksp ＝ [Ag+] [Cl－] ＝ S2
S Ksp
6、沉淀的转化
• 沉淀转化现象：在含有沉淀的溶液中， 加入适当的试剂，与某一离子结合， 使沉淀转化为另一种难溶化合物的现 象叫沉淀转化现象。
•
沉淀转化的条件：
[加入离子] [生成离子]
K sp生成沉淀 K sp被溶解沉淀
• 沉淀转化平衡的条件：[加入离子] [生成离子]
K sp生成沉淀 K sp被溶解沉淀
反而是Ksp大的AgCl先沉淀。 说明，生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀。
• 计算结果表明，沉淀Cl-所需Ag+浓度 （1.8×10−8 mol/L）比沉淀CrO42−所 需Ag+浓度（1.4×10−5mol/L）小得多， 因此先出现AgCl沉淀。
• 当溶液中开始形成Ag2 CrO4沉淀时 所需Ag+浓度必须大于 1.4×10−5mol/L，此时Cl- 浓度为