高三化学专题复习【沉淀溶解平衡】一、沉淀溶解平衡与溶度积1．溶解平衡状态(1)定义：在一定温度下的水溶液里，沉淀溶解速率和离子生成沉淀速率相等，固体的量和溶液中各离子浓度不再改变时的状态。
(2)表示方法：如PbI2的沉淀溶解平衡可表示为。
2．溶度积(1)定义：沉淀溶解平衡的平衡常数叫溶度积常数或溶度积，通常用符号来表示。
(2)表达式：当难溶强电解质A m B n溶于水形成饱和溶液时，建立沉淀溶解平衡：A m B n(s)m A n＋(aq)＋n B m－(aq)，其溶度积的表达式为K sp＝。
(3)影响因素：K sp只与难溶电解质的和有关，而与沉淀的量．．．．无关。
(4)意义：K sp反映了在水中的程度。
通常，对于相同类型．．．．的难溶电解质(如AgCl、AgBr和AgI)，K sp越大，难溶电解质在水中的溶解程度就。
微点拨：(1)溶液中离子浓度的变化只能使平衡发生移动，并不改变溶度积。
(2)K sp与溶解度(S)都可用来表示物质的溶解程度，但是Ksp．．．．．．．．．．．．．．小的物质溶解度不一定也小．。
二、沉淀溶解平衡的应用1．沉淀的溶解与生成(1)原理：通过改变条件使溶解平衡移动，最终使溶液中的离子转化为沉淀或沉淀转化为溶液中的离子。
(2)判断：在难溶电解质溶液中，①当Q K sp时，就会有沉淀生成。
②当Q K sp时，处于平衡状态。
③当Q K sp时，就会使沉淀溶解。
(3)应用①利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
②用来解释某些生活现象。
如溶洞中石笋、钟乳石的形成，所涉及的化学反应有，。
2．沉淀的转化(1)实质：是的移动。
(2)特点①通常，一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀。
②两种难溶物的差别越大，越容易转化。
(3)应用除去废水中的Cu 2＋、Hg 2＋、Pb 2＋等，常用 、 等难溶物作沉淀剂。
如可用FeS 等难溶杂质作为沉淀剂除去废水中的重金属离子Hg 2＋，沉淀转化反应为 。
微点拨：沉淀转化虽然是利用的沉淀溶解平衡的移动，但是因为沉淀能够完全转化，所以反应方程式用“===”，不用“”。
1．判断对错(对的在括号内打“√”，错的在括号内打“×”。
) (1)当溶液中阴、阳离子浓度相等时，沉淀溶解达到平衡状态。
( ) (2)外界条件发生变化，沉淀溶解平衡不一定发生移动。
( ) (3)K sp 越大的难溶电解质在水中的溶解程度越高。
( ) (4)难溶物只能转化为溶解度更小的物质。
( )(5)加热时，沉淀溶解平衡一定向沉淀溶解的方向移动。
( ) 2．下列有关AgCl 沉淀溶解平衡的说法中正确的是( ) A ．AgCl 沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等 B ．AgCl 难溶于水，溶液中没有Ag ＋和Cl －C ．升高温度，AgCl 沉淀的溶解度减小D ．在有AgCl 沉淀生成的溶液中加入NaCl 固体，AgCl 沉淀溶解的量不变 3．25 ℃时，已知K sp (AgCl)＝1.8×10－10mol 2·L －2，K sp (AgBr)＝7.8×10－13mol 2·L－2。
现向等浓度NaCl 和NaBr 的混合溶液中逐滴加入稀AgNO 3溶液，先沉淀的是( )A ．AgClB ．AgBrC ．同时沉淀D ．无法判断1．沉淀溶解平衡的影响因素2．溶度积(K sp )的应用(1)利用K sp 比较难溶电解质的溶解度的大小：相同温度下，同种类型的难溶电解质，K sp 越大，溶解程度就越高。
(2)利用K sp判断沉淀的溶解与生成：定义难溶电解质溶液中有关离子浓度幂的乘积(浓度商)为Q。
通过比较K sp和Q的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下能否溶解。
Q与K sp关系溶液性质有无沉淀析出Q＞K spQ＝K spQ＜K sp(3)由K sp计算溶液中某离子的浓度：K sp是难溶电解质在水溶液中达到饱和后各离子浓度的关系，在某难溶电解质的溶液中，若已知其中一种离子的浓度，就可以根据K sp计算另一种离子的浓度。
1．一定温度下，在氢氧化钡的悬浊液中，存在如下溶解平衡关系：Ba(OH)2(s)Ba2＋(aq)＋2OH－(aq)。
向此悬浊液中加入少量的氢氧化钡粉末，下列叙述正确的是( ) A．溶液中钡离子数减小B．溶液中c平(Ba2＋)减小C．溶液中c平(OH－)增大D．pH减小2．已知：25 ℃时，CaCO3的K sp＝2.8×10－9 mol2·L－2，现将浓度为2×10－4mol·L－1的Na2CO3溶液与某浓度CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于( )A．2.8×10－2mol·L－1B．5.6×10－5mol·L－1C．2.8×10－5mol·L－1D．1.4×10－5mol·L－13．已知K sp(AgCl)＝1.56×10－10mol2·L－2，K sp(AgBr)＝7.7×10－13mol2·L－2，K sp(Ag2CrO4)＝9×10－11 mol3·L－3。
某溶液中含有Cl－、Br－和CrO2－4，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 ( )A．Cl－、Br－、CrO2－4B．CrO2－4、Br－、Cl－C．Br－、Cl－、CrO2－4D．Br－、CrO2－4、Cl－1．沉淀溶解平衡图像题的解题策略第一步：明确图像中纵、横坐标的含义纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
第二步：理解图像中线上点、线外点的含义(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝K sp。
在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外。
(2)曲线上方区域的点均为饱和溶液与沉淀共存的体系，此时Q>K sp。
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q<K sp。
第三步：抓住K sp的特点，结合选项分析判断(1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：①原溶液不饱和时，离子浓度要增大都增大；②原溶液饱和时，离子浓度都不变。
(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。
2．K sp的4种计算类型常考题型解题策略根据定义式或者数形结合求K sp，或者判断沉淀金属离子所需pH 直接根据K sp(A m B n)＝c m平(A n＋)·c n平(B m－)解答，如果已知溶解度，则化为物质的量浓度再代入计算沉淀先后的计算与判断(1)沉淀类型相同，则K sp小的化合物先沉淀；(2)沉淀类型不同，则需要根据K sp分别计算出沉淀时所需离子浓度，所需离子浓度小的先沉淀根据两种含同种离子的化合物的K sp数据，求溶液中不同离子浓度的比值如某溶液中含有I－、Cl－等，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，求溶液中c平(I－)c平(Cl－)，则有c平(I－)c平(Cl－)＝c平(Ag＋)·c平(I－)c平(Ag＋)·c平(Cl－)＝K sp(AgI)K sp(AgCl)判断沉淀的生成或转化把离子浓度数值代入K sp表达式，若数值大于K sp，沉淀可生成或转化为相应难溶物质1．已知25 ℃时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 mol·L－1的Na2SO4溶液，针对此过程的下列叙述正确的是A．溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中c(SO2－4)较原来大B．溶液中无沉淀析出，溶液中c(Ca2＋)、c(SO2－4)都变小C．溶液中析出CaSO4固体沉淀，溶液中c(Ca2＋)、c(SO2－4)都变小D．溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c(SO2－4)较原来大2．常温下几种难溶电解质的溶度积如下表所示：物质名称硫化亚铁硫化铜硫化锌溶度积/(mol2·L－2) 6.3×10－18 6.3×10－36 1.6×10－24244mol·L－1 Na2S溶液时，Fe2＋、Cu2＋、Zn2＋沉淀的先后顺序为( )A．Fe2＋、Zn2＋、Cu2＋B．Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋C．Zn2＋、Fe2＋、Cu2＋D．Cu2＋、Fe2＋、Zn2＋3．化学上常认为残留在溶液中的离子浓度≤1×10－5mol·L－1时，沉淀就已达完全。
已知：常温下K sp[M(OH)2]＝1×10－21 mol3·L－3。
则溶液中M2＋沉淀完全时的pH最小值为( )A．7 B．4 C．5 D．6某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)、Fe(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。
1．Fe(OH)3能否溶于稀硫酸？试用沉淀溶解平衡理论解释。
2．采取什么措施能使a点到b点？3．向等物质的量浓度的Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，先后依次出现的沉淀是什么？4．如何除去CuCl2溶液中混有的少量Fe3＋和Fe2＋？1．下列应用或现象主要体现的是沉淀溶解平衡原理的是( )①热纯碱溶液洗涤油污的能力强②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐食用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③溶洞的形成④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能⑤泡沫灭火器灭火A．②③④B．①②③C．③④⑤D．全部2．25 ℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI固体，下列说法正确的是( )A．溶液中Pb2＋和I－的浓度都增大B．溶度积常数K sp增大C．沉淀溶解平衡向右移动D．溶液中Pb2＋的浓度减小3．把足量熟石灰放入蒸馏水中，一段时间达到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)。
下列叙述正确的是( )A．给溶液加热，溶液的pH升高B．恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高C．向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固体增多D．向溶液中加入少量的NaOH固体，Ca(OH)2固体增多4．(双选)常温下，K sp(CaSO4)＝9×10－6 mol2·L－2，常温下CaSO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图。
下列说法不正确的是( )A．CaSO4溶解在水中，c平(Ca2＋)＝c平(SO2－4)＝3×10－3mol·L－1B．在d点溶液中加入一定量的CaCl2可能会有沉淀析出C．a点对应的K sp大于c点对应的K spD．b点将有沉淀生成，平衡后溶液中c平(SO2－4)等于3×10－3mol·L－15．已知常温下，AgCl的K sp＝1.8×10－10 mol2·L－2，AgBr的K sp＝5.0×10－13 mol2·L －2。