14-1 填充柱气相色谱分析某试样，柱长为1 m 时，测得A 、B 两组分的保留时间分别为5.80 min 和6.60 min ，峰底宽分别为0.78 min 和0.82 min.，死时间为1.10 min ，试计算以下各项（1）载气的平均线速度；（2）组分B 的分配比；（3）组分A 的有效塔板数；（4）选择性因子；（5）分离度；（6）条件不变情况下，A 、B 完全分离时所需的柱长。
解：（1）10min m 91.010.1/1t /L u -⋅===
（2）00.510
.110
.160.6k B =-=
（3）()()()58178.010.180.516A W t A t 16A n 2
2
0r eff =⎪
⎭⎫ ⎝⎛-⨯=⎪⎭
⎫ ⎝⎛-⨯=
（4）()()17.110
.180.510
.160.6A t B t 'r 'r =--==α
（5）()
0.178
.082.080.560.62R =+-⨯=
（6）m 25.20.10.15.1L 2
5.1=⋅⎪⎭
⎫ ⎝⎛=
14-2 已知组分A 和B 的分配系数分别为7.6和9.3，当它们通过相比β=90的填充柱时，能否达到基本分离？（基本分离时R=1.0）
解：2.16.7/3.9K /K A B ===α；10.090/3.9/K k B B ==β=
6969610.010.0112.12.1116k k 11R 16n 2
22
2
B B 2
2=⎪
⎭
⎫ ⎝⎛+⨯⎪⎭⎫ ⎝⎛-⨯⨯=⎪⎭⎫ ⎝⎛+⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛-αα⋅= 填充柱柱长最多5 m （通常为2 m ），单位长度塔板数为1500/m ，因此无法达到这样的柱效，因此在上述条件下，不能实现分离。
（计算柱效时，用A 的分配比也行，本来就是估算）
14-3 某组分在一2 m 长的色谱柱上的分配比为3.0，若载气流速为28 cm ⋅min -1，请问在理想状态下20 min 后该组分柱中的位置（即谱带中心距进样端的距离）以及该组分流出色谱柱所需时间（以色谱峰值所对应的时间表示）。
解：100r min cm 70.3128
k 1u u u L u L
u L
t t t k -⋅=+=+=⇒-
=-=载气组分载气
载气组分
20 min 时，组分移动了20⨯7=140 cm （即距进样端140 cm ）
该组分流出色谱柱的时间：t=L/u 组分=200/7=28.6 min
14-4 长度相等的两根色谱柱，其Van Deemter 常数如下：
（1）若载气流速为0.50 cm ⋅s -1，则哪根柱子的理论塔板数大？（2）柱1的最佳流速为多少？ 解：（1）H 1=0.18+0.40/0.50+0.24⨯0.50 =1.1cm
H 2=0.05+0.50/0.50+0.10⨯0.50=1.1 cm 相等 （2）1111opt s cm 3.124.0/40.0C /B u -⋅===
14-5 用柱长为2 m ⨯2.0 mm 的色谱柱分离乙酸甲酯、丙酸甲酯和正丁酸甲酯。
它们的峰面积分别为18.1、43.6、29.9，相对质量校正因子分别为0.60、0.78、0.88，试计算丙酸甲酯的质量分数。
解：%78.47%1009
.2988.06.4378.01.1860.06
.4378.0w =⨯⨯+⨯+⨯⨯=丙酸甲酯
14-6 用内标法测定乙醛中水分的含量，以甲醇为内标。
称取0.0213g 甲醇加到4.586g 乙醛试样中进行色谱分析，测得水和甲醇的峰面积分别为150和174（具体单位与计算无关，因此忽略）。
已知水和甲醇的相对校正因子分别为0.55和0.58，计算乙醛中水分的含量。
解：%38.0%100586
.417458.0150
55.00213.0m A f A f m m m w s
OH CH OH CH O H O H OH CH s
O H O H 3322322=⨯⨯⨯⨯
=
⨯⋅⋅⨯=
=
14-7 为了测定一混合样品中的间苯二甲酸的含量，首先应了解样品的性质。
该样品大致含有间苯二甲酸和对苯二甲酸，还有一些不明的其它杂质。
现在称取样品0.3578 g ，内标癸二酸0.1029g 。
将样品衍生化，使其中的酸转化为相应的甲酯，然后进行分析。
测得间苯二甲酸二甲酯和癸二酸二甲酯的峰面积分别为23.7单位和24.5单位，已求得这两种酯的定量校正因子为0.77和1.00。
试问：（1）间苯二甲酸的质量分数；（2）为什么要将样品预先进行衍生化？（间苯二甲酸、癸二酸、间苯二甲酸二甲酯、癸二酸二甲酯的分子量分别为166、202、194、230）（此题暂不强求，有经理同学可尝试做一下）
%9.20%1003578
.05.2400.1202230
1029.07.2377.0194
166m A f m m m A f m m m m %w s
s s X x x
=⨯⨯⨯⨯
⨯⨯⨯=⋅⋅⋅⋅⋅==
试样
癸二酸
癸二酸二甲酯间苯二甲酸二甲酯间苯二甲酸
试样
气相色谱适合测定沸点低、极性小的且热稳定性高的试样。
间苯二甲酸的极性大且挥发性差，直接进样需较高柱温且易形成拖尾峰，导致分离效果变差。
酯化后极性变小、挥发性增强，分离效果变好。