2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（21）（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 满分 4 4 10 10 8 10 10 10 12 14 8H 1.008 相对原子质量He4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－LrRf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题（4分）今年是Ghiorso, Harvey, Choppin成功合成第101号元素51周年。
为了纪念俄国科学家门捷列夫，该元素被命名为钔（Md Mendelevium）。
他的首次合成是用α粒子轰击25399Es得到，同时放出一个中子。
后来苏联杜布纳联合核子研究所的3.1m重离子加速器，用2210Ne轰击23892U靶，并放出四个常见的实物粒子，也曾获得数百个256101Md原子，请写出以上两个核反应方程式。
第二题（4分）下图是某中学教师制作的avi 连续动画中的几幅，意在表明金刚石很硬，是不怕锤子砸的。
这一动画有什么问题？第三题（10分）在101325Pa的氧气氛围中加热Rb2O2与CuO的混合物至400～450℃24小时，可制得一种晶状浅蓝色反磁性化合物A，在温度高于500℃时，此化合物不稳定。
1．推断A的化学式，简述理由；2．写出A与酸反应的方程式；3．该化合物可用碘量法测定，写出KI与A的反应方程式。
第四题（10分）化学造就了生命，也丰富了生命。
数千年来，人类一直充分利用着沙子。
人类从沙子中制造了玻璃，又从玻璃制造了透镜，透镜又用来制造望远镜、显微镜、眼镜以及化学实验中所需的玻璃器具。
最近，人们开始用沙子作为合成半导体的起初物质。
在含Si－O键的化合物中有硅元素，它是地壳中含量最丰富的元素之一，地球表面有大量的二氧化硅（SiO2）。
二氧化硅属立方晶系，晶胞如图所示：1．二氧化硅的晶格沿a，b，c三轴在平面上的投影是否相同？2．画出二氧化硅的晶胞在c轴上的投影。
3．一种铁和碳的化合物的晶胞由若干个小立方体构成，每六个小立方体中有一个体心有一个铁原子，问：一个晶胞中含几个小立方体，体心的铁原子构成何种几何体。
第五题（8分）早在1929年，Bethe首先从静电场出发，提出了晶体场理论，该理论成功地揭示了许多配合物的性质。
请用晶体场理论揭示下列现象。
1．在水溶液中有以下反应：M(H2O)6n＋＋mL＝[M n＋(H2O)6－m L m]＋mH2O，当L为NH3时，M为Ni2＋离子的平衡常数比M为Mn2＋离子的大得多，但当L为CH3COO—时，两者相差不大。
2．Co3＋的低自旋化合物在水中的配体交换反应特别慢。
第六题（10分）将二氯化铍溶于NaOH溶液中水解后静置一段时间，保持碱性环境加入等摩尔的S2Cl2，再静置稍许析出白色结晶A，对A进行测定发现A为离子化合物，阴离子由4种元素组成且各元素化学环境相同。
又测得A中阳离子与阴离子个数比为4∶1。
1．画出A的阴离子的立体结构；2．写出A在水溶液中分解的反应方程式。
第七题（10分）超导性是1911年由K.Onners在研究金属汞在低温下的物理性质时发现的。
汞的临界温度为4.2K，以后陆续在其他金属材料中也发现超导性。
1973年发现金属间化合物Nb3Ge的临界温度为23K，并在理论上预言金属最高的临界温度不会超过30K。
如图是Nb3Ge沿各轴所得相同平面投影图：1．画出Nb3Ge的晶胞；2．指出Nb3Ge中Ge的配位数。
第八题（10分）下图涉及一种配合物和一种烃（TCNQ）的超分子组装。
1．右图（a）中配合物的中心原子为Ni2＋，判断该配合物中Ni2＋的配位数是多少；2．已知两个TCNQ到中心原子的距离等长，指出TCNQ与中心原子作用的方式，并说明键级的范围；3．两幅图中组装过程的驱动力分别是什么。
第九题（12分）1999年夏天发生在比利时的肉鸡含A事件引起了A的轩然大波。
A是目前地球上毒性最强的物质，它的毒性是氰化钾的1000倍以上，具有致癌性、生殖毒性、免疫毒性和内分泌毒性等。
A的化学性质稳定、耐高温，一旦被人体摄入，不易排除，不易分解。
现用质谱法对A进行分析，所得的质谱图谱如图：（电荷源自质子化，m/z取整数。
）1．求A的相对分子质量；2．已知A的命名为2，3，7，8－TCDD，A是对称分子，分子中除C外各元素都只有一种化学环境，画出A的结构；3．为何图谱中质荷比只有四个值。
第十题（14分）保幼酮（G ）是一类从萜衍生出来的酮酯，可从某些植物分离得到。
它显示对某些昆虫的保幼活性。
它可以由以下路线合成：CH 3O CHOCH 3CH 3CH 3OOH ACH 3MgBr BH 2CLi, NH 3OCH 3CH 3OHCH 3H +DH ,PdE1)CH 3COOCl,Py 2)HCN 3)POCl 3,PyCH 3CH 3OCOCH 3CH 3CNFCH 2N 2CH 3CH 3CH 3COOMeOG1．求G 中手性碳原子的个数；2．写出A ～F 的结构简式；3．用系统命名法命名起始物：CH 3O －－CHO 。
第十一题（8分）当CaSO 4溶于水后，建立如下平衡：CaSO 4(s)CaSO 4(aq) K 1＝6×10－3CaSO 4(aq)Ca (aq)＋SO 42－(aq) K 2＝5×10－31．CaSO 4(aq)、Ca 2＋(aq)与SO 42－(aq)平衡浓度是多少； 2．溶于1.00dm 3水中的的CaSO 4总摩尔数是多少；3．将（2）的答案与直接由CaSO 4的K sp ＝3×10－5计算的结果相比较，会有什么结论。
参考答案（0621）第一题（4分）253 99Es＋42He→256101Md＋1n 2210Ne＋23892U→256101Md＋11H＋21n第二题（4分）图中只能说明金刚石的强度，并不能说明硬度。
第三题（10分）1．Cu2O2；反磁性知Cu(Ⅰ)，不稳定知有过氧根存在。
2．Cu2O2＋4H＋→2Cu2＋＋2H2O3．Cu2O2＋4H＋＋4I－→2CuI↓＋2H2O＋I2第四题（10分）1．相同2．3．27个；正八面体。
第五题（8分）1．Ni2＋属d8构型，增大分裂能CFSE增加，Mn2＋属d5构型，CFSE＝0，氨的场强大于水，分裂能更大，固更稳定；而醋酸根与水的场强相近，固稳定性差别不大。
2．中心原子t2g轨道充满，无薄弱环节，配体不易进攻也不易离去。
第六题（10分）1．Be2-SSBe2-SSOHOHOHOH2．Na4Be2S4O4H4→2Na2BeO2＋2S＋2H2S 第七题（10分）1．2．配位数：12第八题（10分）1．62．次级键；（0，1）3．前者：熵效应，能量效应；后者：能量效应。
第九题（12分） 1．322；2．OOClClClCl3．由结构知两个O 最多只能结合4个质子。
第十题（14分）1．2个2．A ：CH 3CH 3OOCH 3；B ：CH 3CH 3OCH 3CH 3C ：CH 3CH 3CH 3OHOCH 3；D ：CH 33CH 3OHOHE ：CH 33CH 3OHOH ；F ：HOOCCH 33CH 3OH3．4－甲氧基苯甲醛。
第十一题（8分）1．[CaSO 4]＝6.0×10−3mol·dm −3 [Ca 2＋]＝[SO 42－]＝5.5×10−3 mol·dm −3 2．1.15×10−2 mol·dm −33．溶于水中的CaSO 4并不完全电离。