1.4 伸长率和永久变形
橡胶的伸长率随交联度的增加而降低。永久变形也 有同样的规律。有硫化返原性的橡胶如天然橡胶和丁 基橡胶，在过硫化以后，由于交联度不断降低，其伸 长率和永久变形又会逐渐增大。
1.5 弹 性
什么是粘性？
F
什么是弹性?
F
发生了不可逆形变，分子间产生滑移。
什么是粘弹性 形变可恢复，主要是键角、键长的变化来实现形变。 ？
2.2 欠硫阶段(又称预硫阶段）
硫化起步与正硫化之间的阶段称为欠硫阶段。在此阶段，由 于交联度较低，橡胶制品应具备的性能大多还不明显。尤其是 此阶段初期，胶料的交联度很低其性能变化甚微，制品没有实 用意义。但是到了此阶段的后期，制品轻微欠硫时，尽管制品 的抗张强度、弹性、伸长率等尚未达到预想水平，但其抗撕裂 性、耐磨性和抗动态裂口性等则优于正硫化胶科。因此，如果 要求后几种性能时，制品可以轻微欠硫。
橡胶弹性和交联度之间的关系
2. 硫化过程的四个阶段
胶料在硫化时，其性能随硫化时间变化而变化的曲线，称为硫化 曲线。从硫化时间影响胶料定伸强度的过程来看，可以将整个硫化时 间分为四个阶段：硫化起步阶段、欠硫阶段、正硫阶段和过硫阶段。
2.1 硫化起步阶段(又称焦烧期 或硫化诱导期)
硫化起步的意思是指硫化时，胶料开始变硬而后，不能 进行热塑性流动那一点的时间。硫化起步阶段即指此点以 前的硫化时间。 在这一阶段内，交联尚未开始，胶料在模型内有良好的流动性。胶 料硫化起步的快慢，直接影响应胶料的焦烧性和操作安全性，这一阶段 的长短取决于所用配合别，特别是促进剂的种类。 用有超速促进剂的胶料，其焦烧期比较短，此时胶料较易发生焦烧， 操作安全性差。在使用迟效性促进剂(如亚硫酰胺)或与少许秋兰姆促进
2.4 过硫阶段
正硫化阶段之后，继续硫化使进入过硫阶段。这一阶段的前期 属于硫化平坦期的一部分。在平坦期中，硫化胶的各项物理机械 性能基本上保持稳定。当过平坦期之后，天然橡胶和丁基橡胶由 于断链多于交联(如图)。
硫化平坦期的长短，不仅表明胶料热稳定性的高低， 而且对硫化工艺的安全操作以及厚制品硫化质量的好坏有 直接影响。
Байду номын сангаас
但对不同的硫化方法和制品，对焦烧时间的长短亦有不同要求。 1. 硫化模压制品时，总是希望有较长的焦烧期，使胶料有充
分时间在模型内进行流动，而不致使制品出现花纹不清晰 或缺胶等缺陷。 2. 在非模型硫化中，则应要求硫化起步应尽可能早一些，这 样使胶料起步快而迅速变硬，有利于防止制品因受热变软 而发生变形。 3. 不过在大多数情况下，仍希望有较长的焦烧时间以保证操 作的安全性。
硫化胶的定伸强度基本上与交联度成比例，对于某一橡胶，当 试验温度和试片形状以及伸长一定时，则定伸强度与Mc成反比， 也就是与交联度成正比。这说明交联度越大，即交联键间链段平 均分子量越小，橡胶越硬。
1.2 硬 度
与定伸强度一样，随交联度的增加，橡胶的 硬度也逐渐增加，测量硬度是在一定形变下进行 的，所以有关定伸强度的上述情况也基本适用于 硬度。
末硫化胶受到较长时间的外力作用时，主要发生 塑性流动，橡胶分子基本上没有回到原来位置的倾向。 橡胶硫化后，交联使分子或链段固定，形变受到网络 的约束，外力作用消除后，分子或链段力图回复原来 沟象和位置，所以硫化后橡胶表现出很大的弹性。交 联度的适当，增加这种可逆的弹性回复表现得更为显 著。
式中w为弹性，ρ为橡胶密度；T为绝对温度，Mc为两个相邻交 联随间橡胶分子的平均分子量；R为气体常数；λ1、 λ2 、 λ3为 试片在三个拉伸方向上的伸长率。
1.3 抗 张 强 度
抗张强度与定伸强度和硬度不同，它不随交联点数目的增加 而不断地上升。例如使用硫黄硫化的橡胶，当交联度达到适当值 后，如若继续硫化，其抗张强度反而下降。在硫黄用量很高的硬 质橡胶中，抗张强度下降后又复上升，一直达到硬质胶水平时为 止。如图所示。
上述现象可解释为：在软质橡胶区，其抗张强度随结合硫(比 例于交联度)的增加而增加。当结合硫继续增加时，对于结晶性橡 应(如天然橡胶)，由于结合硫的增多使分子链在拉伸时结晶或取向 受到阻，引起抗张强度下降；对于非结晶性橡胶(丁苯橡胶)，则因 交联相当多而又不规则，网状结构容易发生局部应变过度，使单个 链或交联键产生断裂，导致抗张强度下降。当结合硫进一步不断增 加时，交联数和环化结构也不断增加抗张强度又复上升，直至成为 硬质橡胶。
橡胶硫化
1.硫化对橡胶性能的影响
橡胶或胶料在硫化过程中，它的很多性能都要发生变 化，特别是定伸强度、弹性、硬度等的变化很大。硫化后， 橡胶起了质的变化，其物理机械性能与化学性能获得很大 的改善。
1.1 定伸强度
在未硫化时，由于橡胶单个分子间相互没有固定，特 别是在高温下，它们相互之间能或多或少地进行相对自 由运动。受外力作用队橡胶在热力学上大致表现为不可 逆的非牛顿流动，且在其塑性范围内对施加的外力无多 大的反抗作用，定伸强度显得根低。通过硫化，橡胶在 分子间产生交联，且随交联密度的增加，产生一定变形 (如拉伸至原长度的200％或300％)所需的外力就随之
2.3 正硫阶段
在多数情况下，制品在硫化时都必须达到适当的交 联度。达到适当交联度的阶段叫正硫化阶段，即正硫阶 段。在此阶段，硫化胶的各项物理机械性能并非在同一 时间都达到最高，而是分别达到或接近最佳，其综合性 能最好。此阶段所取的温度和时间称为正硫化时间和正
正硫化时间须视制品所要求的性能和制品断面的厚薄而定。 1.着重要求抗撕裂性好的制品，应考虑抗撕强度最高或接近最高值的硫 化时间定为正硫化时间，要求耐磨性高的制品，则可考虑磨耗量小的硫 化时间定为正硫化时间。 2.对于厚制品，在选择正硫化时间时，尚需将“后硫化”考虑进去。所 谓“后硫化”，即是当制品硫化取出以后，由于橡胶导热性差，传热时 间长，制品因散热而降温也就较慢，所以它还可以继续进行硫化的特性， 称为“后硫化”。“后硫化”导致制品的抗张强度和硬度进一步增加， 弹性和其它机械性能降低，制品的使用寿命为之受到损害。所以，制品 越厚，就越应将“后硫化”考虑进去。