有机合成常用的技巧
湖州中学刘羽中
关键词：有机推断有机合成
如果说有机化学是化学中的王冠的话，有机合成是则是王冠上最璀璨的明珠。
有机合成和推断是有机中的精华。
也是高考化学中的必考体型。
有机推断、有机合成的常用方法：
1．官能团的引入
(1)引入双键
①通过消去反应得到C＝C双键，如醇、卤代烃的消去反应
②通过氧化反应得到－－，如烯烃、醇的氧化
(2)引入－OH
①加成反应：烯烃与水的加成、醛酮与H2的加成
②水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠(盐)的水解
(3)引入－COOH
①氧化反应：醛的氧化②水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解
(4)引入－X
①加成反应：不饱和烃与HX加成②取代反应：烃与X2、醇与HX的取代
2．官能团的改变
(1)官能团之间的衍变如：伯醇醛羧酸酯
(2)官能团数目的改变
如：
(3)官能团位置的改变
3．官能团的消除
(1)通过加成可以消除C＝C或C≡C(2)通过消去、氧化、酯化可以消除－OH
(3)通过加成(还原)或氧化可以消除－－H(4)通过水解反应消除－－O－(酯基)
4．碳骨架的增减
(1)增长：有机合成题中碳键的增长，一般会以信息形式给出，常见方式有酯化、有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。
(2)变短；如烃的裂化裂解、某些烃(如苯的同系物、烯烃)的氧化、羧酸盐脱羧反应等。
三个重要相对分子质量增减的规律
1．RCH2OH RCHO RCOOH
M M－2M＋14
2．RCH2OH CH3COOCH2R
M M＋42
3．RCOOH RCOOCH2CH3
M M＋28
(关系式中M代表第一种有机物相对分子质量)
常见有机反应条件与反应类型
反应条件有机反应
X2、光照烷烃或芳香烃的烷基上的卤代
溴、铁粉(FeBr3) 苯环上的卤代
浓硝酸、浓硫酸苯环上的硝化
氢氧化钠水溶液、加热酯水解和卤代烃取代反应
氢氧化钠的乙醇溶液加热卤代烃消去反应
稀硫酸、加热酯的可逆水解或二糖、多糖水解
浓硫酸、加热酯化反应，醇消去成烯，脱水成醚
溴水不饱和有机物的加成反应、苯酚的溴代
Cu(O2)加热醇的催化氧化
水浴加热苯的硝化、银镜反应、＊制酚醛树脂、酯类和二糖的水解
反应条件不同、产物不同的几种情况
应对策略
一、利用结构性质推断
有机物性质是与其所具有的官能团相对应的，可根据有机物的某些性质(如反应对象、反应条件、反应数据、反应特征、反应现象、反应前后分子式的差异等等)。
首先确定其中的官能团及位置，然后再结合分子式价键规律、取代产物的种类、不饱和度等确定有机物的结构简式，再根据题设要求进行解答。
例化合物A(C8H8O3)为无色液体、难溶于水、有特殊香味的物质，从A出发可发生如图所示的一系列反应，
化合物A硝化时可生成4种－硝基取代物，化合物H分子式为C6H6O，G能发生银镜反应。
(已知RCOONa＋NaOH RH＋Na2CO3)
请回答：
(1)下列化合物可能的简式：A____________________，E____________________。
(2)反应类型：(I)____________________，(II)____________________，(III)____________________。
(3)写出下列反应的化学方程式：
①H→K：__________________________________；②C→E：__________________________________；
③C＋F→G：__________________________________。
二、利用数据、实验推断数据往往起突破口的作用，常用来确定某种有机物分子式或官能团的数目或推测发生的反应类型。
利用实验推断实际是利用实验现象、实验条件、实验对象、实验中相关物质的个数比、同分异构体的个数等等来推测有机物的结构简式。
对相关实验知识必须要熟悉。
需要注意的是这尖题经常同时考查“实验现象描述”或“实验结论的判断”等方面的书写。
例下列图示表示A、B、C、D之间的相互转化关系，其中A能跟NaOH溶液反应，B能使溴水褪色。
请回答下列问题：
(1)写出A可能的各种结构简式：____________________。
(2)反应①和②的反应类型分别为：反应①____________________；反应②__________________。
(3)若将A催化氧化可得另一种化合物E，E可发生银镜反应，则E的结构简式为______________。
写出A 转化为B的化学方程式：____________________。
例有机物A的相对分子质量不超过150，经测定，A具有下列性质：
A的性质推断A的组成、结构
①A的燃烧产物只有CO2和H2O
②A与醇或羧酸在浓H2SO4共热条件下均能生成有香味的物质
③一定条件下，A可发生分子内的脱水反应，生成物与溴水混合，溴
水褪色
④0.1molA与足量NaHCO3溶液反应放出标准状况下4.48L气体
(1)填写表中空白部分的内容。
(2)已知A中含氧元索的质量分数为59.7％，写出A所有可能的结构简式：___________________。
(3)若A分子内无含碳支链，写出反应③的化学方程式：____________________。
(4)A不可能发生的反应类型有(填序号)____________________。
a．水解反应b．取代反应c．加成反应d．消去反应e．加聚反应f．缩聚反应
三、利用信息推断
解答此类题时，对试题给予的信息进行分析，区分哪些是有用的信息，哪些是与解题无关的信息，一定要围绕如何利用信息这个角度来思考，对于信息方程式要观察旧化学键的断裂(位置)方式和新化学键的生成(位置)方式，反应物和产物结构上的差异。
找出新信息与题目要求及旧知识之间的联系，同时解题过程中要不断地进行验证或校正。
例设R为烃基，已知RX＋Mg RMgX(格林试剂)
分析下列合成线路，回答有关问题。
(1)以上①～⑦步反应中属于加成反应的是____________________。
(2)写出A、D、E的结构简式：A__________________，D__________________，E__________________。
(3)分别写出第④和⑥步反应的化学方程式：④____________________，⑥_________________。
四、有机合成
1．有机合成中官能团掩蔽和保护和定位定位合成，在有机合成中，尤其是含有多个官能团的有机物的合成中属于难点，多种官能团之间会相互影响和相互制约，即当制备某一官能团或拼接碳链时，分子中已有的官能团或者被破坏，或者首先发生反应，因而造成在制备的过程中要把分子中已存在的某种官能团先用恰当的方法掩蔽而保护起来，在适当的时候再把它转变过来，从而达到合成的目的。
常见需保护的情况。
如“氧化时先保护
”，“对加成时先保护－CHO”，“对苯环邻位(或对位)取代时先保护对位(或邻位)”，“氧化其他基团时先保护醛基”等等。
2．信息类有机合成仍以“围绕如何运用信息”这点来寻求突破点。