专题03 氧化还原反应1．NaClO2可用作造纸的漂白剂，它由H2O2＋2ClO2＋2NaOH===2NaClO2＋2H2O＋O2制得，下列说法正确的是( )A．H2O2是氧化剂，H2O2中的氧元素被还原B．每生成1 mol O2转移的电子的物质的量为4 molC．ClO2中的氯元素被氧化D．ClO2是氧化剂，H2O2是还原剂2．下列化学反应先后顺序判断正确的是( )A．含有等物质的量的H＋、Al3＋的溶液中，逐滴加入NaOH溶液：H＋、Al3＋、Al(OH)3B．含有等物质的量的FeBr2、FeI2的溶液中，缓慢通入氯气：I－、Br－、Fe2＋C．含有等物质的量的NaCl、Na2S的溶液中加入AgNO3溶液：NaCl、Na2SD．含有等物质的量的Fe3＋、Cu2＋的溶液中加入铁粉：Cu2＋、Fe3＋解析：选A。
酸性由强到弱为H＋、Al3＋、Al(OH)3，则逐滴加入NaOH溶液，反应先后顺序为H＋、Al3＋、Al(OH)3，A正确；还原性由强到弱为I－、Fe2＋、Br－，则缓慢通入氯气的先后顺序为I－、Fe2＋、Br－，B错误；溶度积为K sp(AgCl)＞K sp(Ag2S)，则加入AgNO3溶液反应的先后顺序为Na2S、NaCl，C错误；氧化性为Fe3＋＞Cu2＋，则加入铁粉反应的先后顺序为Fe3＋、Cu2＋，故D错误。
3．已知I－、Fe2＋、SO2、Cl－和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性的顺序为SO2＞I －，则下列反应不可能发生的是( )－＞Fe2＋＞H2O2＞ClA．2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO2－4＋4H＋B．I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HIC．2Fe2＋＋I2===2Fe3＋＋2I－D．H2O2＋SO2===H2SO4解析：选C。
对于A项SO2是还原剂，Fe2＋是还原产物，故还原性为SO2＞Fe2＋，A项能发生；B项中SO2是还原剂，HI是还原产物，故还原性为SO2＞I－，B项正确；C项中Fe2＋是还原剂，I－是还原产物，故还原性为Fe2＋＞I－，与已知信息矛盾，故C项错；D项中SO2是还原剂，H2O2是氧化剂，故还原性为SO2＞H2O2，D项正确。
4．已知常温下在溶液中可发生如下两个离子反应：Ce4＋＋Fe2＋＝Fe3＋＋Ce3＋Sn2＋＋2Fe3＋＝2Fe2＋＋Sn4＋由此可以确定Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋三种离子的还原性由强到弱的顺序是( )A．Sn2＋、Fe2＋、Ce3＋B．Sn2＋、Ce3＋、Fe2＋C．Ce3＋、Fe2＋、Sn2＋D．Fe2＋、Sn2＋、Ce3＋解析：选A。
在氧化还原反应中还原剂的还原性比还原产物的还原性强。
由方程式可知，还原性：Fe2＋＞Ce3＋；Sn2＋＞Fe2＋。
5．铊(Tl)盐与氰化钾(KCN)被列为A级危险品。
已知下列反应在一定条件下能够发生：(1)Tl3＋＋2Ag＝Tl＋＋2Ag＋(2)Ag＋＋Fe2＋＝Ag＋Fe3＋(3)Fe＋2Fe3＋＝3Fe2＋，下列离子氧化性比较顺序正确的是( )A．Tl3＋＞Fe3＋＞Ag＋B．Fe3＋＞Ag＋＞Tl3＋C．Tl＋＞Ag＋＞Fe2＋D．Tl3＋＞Ag＋＞Fe2＋6．已知SO2－3的还原性大于I－的还原性，某无色溶液中可能含有I－、NH＋4、Cu2＋、SO2－3，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无色，则下列关于溶液组成的判断正确的是( )①肯定不含I－②肯定不含Cu2＋③肯定含有SO2－3④可能含有I－A．①③ B．①②③C．③④ D．②③④解析：选D。
Cu2＋的水溶液为蓝色，由于该溶液为无色，所以一定不含有Cu2＋；因为SO2－3的还原性大于I－的还原性，所以向该溶液中加入少量溴水，则首先发生反应：Br2＋H2O＋SO2－3＝SO2－4＋2H＋＋2Br－，溶液仍呈无色。
则可能不含有I－，也可能含有I－。
但因为未发生反应Br2＋2I－＝I2＋2Br－，产生I2，所以溶液仍然为无色。
因此正确的说法为②③④。
故选项为D。
7．在一种酸性溶液中，可能存在NO－3、I－、Cl－、Fe3＋中的一种或几种离子，向该溶液中加入溴水，溴单质被还原，则以下推测中不正确的是( )A．一定有碘离子B．可能含铁离子C．可能有氯离子D．不含硝酸根离子解析：选B。
溴单质能氧化的离子只有I－，一定有碘离子，而Fe3＋和NO－3(H＋)能氧化I－，故一定不含Fe3＋和NO－3，可能含有Cl－。
8．已知某反应中反应物与生成物有：KIO3、Na2SO3、H2SO4、I2、K2SO4、H2O和未知物X。
下列说法中不正确的是( )A．该未知物X为Na2SO4B．该反应的氧化剂是KIO3C．该反应中，发生氧化反应的过程是KIO3→I2D．由反应可知还原性强弱顺序为：Na2SO3＞I2解析：选C。
Na2SO3是反应物，H2O是生成物，根据原子守恒，知硫酸是反应物，硫酸钠是生成物，根据化合价的变化判断亚硫酸钠是还原剂；另一种反应物是氧化剂，化合价的变化是由高变低，所以KIO3是氧化剂，还原产物是I2；2KIO3＋5Na2SO3＋H2SO4===5Na2SO4＋I2＋K2SO4＋H2O；根据化合价变化知，还原剂是Na2SO3，发生氧化反应，故C错误。
9．已知：2Fe＋3Br2＝2FeBr3，Fe2＋的还原性大于Br－。
现有16.8 g铁和0.3 mol Br2反应后加入水得到澄清溶液后，通入a mol Cl2。
下列叙述不正确的是( )A．当a＝0.1时，发生的反应为2Fe2＋＋Cl2＝2Fe3＋＋2Cl－B．当a＝0.45时，发生的反应为2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2＝2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－C．若溶液中Br－有一半被氧化时，c(Fe3＋)∶c(Br－)∶c(Cl－)＝1∶1∶3D．当0＜a＜0.15时，溶液中始终满足2c(Fe2＋)＋3c(Fe3＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(Br－)＋c(OH－)10．已知在碱性溶液中可发生如下反应：2R(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2RO n－4＋3Cl－＋5H2O。
则RO n－4中R的化合价是( )A．＋3 B．＋4C．＋5 D．＋6解析：选D。
根据离子反应中反应前后电荷守恒，可得3＋4＝2n＋3，解得n＝2。
所以RO2－4中R元素的化合价为＋6价。
11．(1)①将废钒催化剂(主要成分V2O5)与稀硫酸、亚硫酸钾溶液混合，充分反应，所得溶液显酸性，含VO2＋、K＋、SO2－4等。
写出该反应的化学方程式_______________________________。
②向上述所得溶液中加入KClO3溶液，充分反应后，溶液中新增加了VO＋2、Cl－。
写出并配平该反应的离子方程式，并标出电子转移的数目和方向_______________________________。
(2)将酸性条件下，铁与NO－3反应的离子方程式补充完整：Fe＋1NO－3＋________===Fe2＋＋1NH＋4＋________(3)六价铬Cr(Ⅵ)]有剧毒，废水中的Cr2O2－7常用铁氧磁体法除去，即把过量的FeSO4·7H2O 加入含Cr2O2－7的废水中，调节pH<4，Fe2＋将Cr(Ⅵ)还原为Cr3＋。
写出上述Fe2＋还原Cr2O2－7的离子方程式，并标明电子转移的方向和数目：_____________________________________________。
答案：(1)①V2O5＋K2SO3＋2H2SO4===2VOSO4＋K2SO4＋2H2O②(2)4 10H＋ 4 3H2O(3) ＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O12．化学实验的微型化可有效减少污染，实现化学实验的绿色化。
某同学按下列操作做一个实验：在一块下衬白纸的玻璃片的不同位置分别滴加浓度为0. 1 mol/L的KBr、KI(含淀粉)、NaOH(含酚酞)、FeCl2(含KSCN)溶液各1滴，每种液滴彼此分开，围成半径小于表面皿的圆形(如图所示)，在圆心处放置2粒芝麻粒大小的KMnO4晶体，向KMnO4晶体滴加一滴浓盐酸，再立即将表面皿盖好。
已知：2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O](1)e处发生反应的离子方程式为_______________________，该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为__________________________________________________。
(2)b处的实验现象为__________________________________，d处的实验现象为__________________________________。
(3)c处反应的化学方程式为____________________________，标准状况下，当有0.224 L Cl2被NaOH溶液吸收后，转移电子的物质的量为________ mol。
(4)通过该实验能否比较Cl2、FeCl3、KMnO4三种物质氧化性的强弱？________(填“能”或“不能”)，若能，其氧化性由强到弱的顺序是_______________________________________。
解析：(1)根据e处发生反应的化学方程式判断，反应中的氧化剂为KMnO4，还原剂为HCl，其中氧化剂和还原剂的物质的量之比为2∶10＝1∶5。
(2)b处发生的反应为2KI＋Cl2===2KCl ＋I2，淀粉遇I2变蓝色；d处发生的反应为2FeCl2＋Cl2===2FeCl3，Fe3＋和SCN－反应使溶液变红。
(3)Cl2与NaOH溶液发生反应：，当有0.01 mol Cl2被吸收时，转移0.01 mol电子。
(4)e处实验说明氧化性KMnO4＞Cl2，d处实验说明氧化性Cl2＞FeCl3，因此，三种物质氧化性由强到弱的顺序为KMnO4＞Cl2＞FeCl3。
答案：(1)2MnO－4＋16H＋＋10Cl－===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O 1∶5(2)溶液由无色变为蓝色溶液变为红色(3)Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O 0.01(4)能KMnO4＞Cl2＞FeCl313．已知高锰酸钾(硫酸酸化)溶液和草酸(H2C2O4)溶液可以发生氧化还原反应。
请回答下列问题：(1)该反应中的还原剂是________(填化学式)。
(2)写出该反应的化学方程式：___________________________________________________。
(3)反应转移了0.4 mol电子，则参加反应的H2SO4的物质的量为________mol。
(4)高锰酸钾(硫酸酸化)溶液和草酸溶液的反应可用于测定血钙的含量。