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高等无机化学习题

《高等无机化学》习题
1.写出下列分子的结构式,使其符合18电子规则。

(1)V2(CO)12
(2)Ni(CO)2(C2H5)2
2. 用18电子规则推断下列簇合物的结构
CoNi2(η5-C5H5)3(CO)2, Co4(η5-C5H5)4H4
3. 在乙醚中用金属锂处理Co2(CO)8时得到一个化学式为Li[Co3(CO)10]的红色晶体,并放出一氧化碳,该晶体的红外光谱出现了三个不同的羰基伸缩振动吸收峰2080~2000cm-1, 1850cm-1和1600cm-1,请据此推出它的最合理的结构(画图)。

4. 作图示出[Pt(C2H4)Cl3]-离子中Pt2+和C2H4间化学键的轨道叠加情况(注明各用什么轨道,形成什么键及电子的提供情况),并回答:
(1)Pt2+和C2H4间化学键对碳-碳键强度有什么影响?
(2)[Pt(C2H4)Cl3]-是否符合18电子规律?解释其原因。

5. 解释过渡金属的有机金属化合物的结构与金属d电子组态的关系:d6组态的有机金属化合物常采取六配位八面体结构;d8组态的采取五配位四方锥或三角双锥结构;d10组态的采取四配位四面体结构,并举出一些实例(提示:根据18电子规则)。

6. 解释以下羰基伸缩振动频率的变化:
[V(CO)6]-,Cr(CO)5,[Mn(CO)6]+
νco/cm-1 1860 2000 2090
7.计算下列簇的骨架电子数:
[Co6(CO)6( 3-CO)8]4-,CB5H9,[Re3Cl12]3-,[Ta6Cl12]2+
8.根据下列红外光谱图判断羰基的类型
9. 根据分子轨道能级图比较N2分子和CO分子与过渡金属成键作用的相同点和不同点。

10. 用类似铁茂分子轨道图来解释下列金属茂的磁性:
(提示:根据实验磁矩计算出金属离子未成对d电子数,确定它们的排布)。

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