高三总复习讲义 第二节 糖 类一、糖类还原性的检验及水解产物中葡萄糖的检验 1．糖类的还原性糖类的还原性是指糖类具有醛基，能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应。

若某糖不能发生银镜反应或不与新制Cu(OH)2悬浊液反应，则该糖不具有还原性，为非还原性糖。

2．水解产物中葡萄糖的检验 (1)水解条件①蔗糖：稀硫酸(1∶5)作催化剂，水浴加热。

②纤维素：90%的浓硫酸作催化剂，小火微热。

(2)水解产物中葡萄糖的检验欲要检验水解产物中的葡萄糖，必须先加入NaOH 溶液中和其中的硫酸，再加入银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液进行检验。

3．中学阶段发生银镜反应的物质醛类、甲酸、甲酸酯类、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖、果糖。

特别提醒 在检验某种物质是否存在时，一定要注意所用试剂是否与待检物中的其他物质发生反应，若存在这样的物质，应先除去。

如检验卤代烃中是否含有卤素原子时，应先加入NaOH 溶液再加热，发生反应R —X ＋NaOH ――→△R —OH ＋NaX ，然后再加入足量的稀HNO 3酸化，最后才加入AgNO 3溶液。

此处加入足量稀HNO 3酸化的目的之一就是防止剩余的NaOH 与AgNO 3反应。

二、淀粉水解程度的判断及水解产物的检验用银氨溶液和碘水来检验淀粉在水溶液中是否发生了水解及水解是否已进行完全。

实验步骤如下：实验现象及结论：现象A 现象B 结论1 未出现银镜溶液变蓝色淀粉尚未水解2 出现银镜溶液变蓝色淀粉部分水解3 出现银镜溶液不变蓝色淀粉完全水解特别提醒①验证水解产物时，首先要加入NaOH溶液中和后再进行实验。

②要验证混合液中是否还有淀粉应直接取水解后的混合液加碘水，而不能在加入NaOH 中和后再加碘水，因碘水与NaOH溶液反应。

三、有关糖类物质的化学方程式的书写1．若涉及常见的典型官能团之间的转化，则应用结构简式来表示糖类物质。

如CH2OH(CHOH)4CHO＋2Cu(OH)2――→△CH2OH(CHOH)4COOH＋Cu2O↓＋2H2O 2．若不涉及常见官能团之间的转化，比如糖类的水解反应方程式，此时可用分子式或分子通式来表示糖类物质，并在其下方标明糖类名称即可。

如蔗糖水解的化学方程式可表示为：特别提醒由于糖类普遍存在同分异构体，且中学阶段不涉及其结构，因此，在书写化学方程式时，若用分子式表示某种糖时，必须注明名称。

试剂现象能反应的有机物溴水溴水褪色①溴水与烯烃、炔烃等不饱和烃发生加成反应而使溴水褪色；②溴水与苯酚等发生取代反应而褪色(产生白色沉淀)；③溴水与含有醛基的物质发生氧化还原反应而褪色酸性KMnO4溶液溶液的紫红色褪去①含碳碳双键、碳碳三键的有机物，能使酸性KMnO4溶液褪色；②苯的同系物能使酸性KMnO4溶液褪色；③含羟基、醛基的物质一般能还原酸性KMnO4溶液，而使其褪色新制Cu(OH)2悬浊液加热蓝色沉淀变为砖红色含醛基的有机物：①醛类；②甲酸；③甲酸酯；④甲酸盐(如HCOONa)；⑤葡萄糖、麦芽糖蓝色沉淀溶解新制Cu(OH)2能与羧酸发生中和反应，如：2HCOOH＋Cu(OH)2―→(HCOO)2Cu＋2H2O银氨溶液水浴加热，产生光亮的“银镜”含醛基的有机物：①醛类；②甲酸；③甲酸酯；④甲酸盐；⑤葡萄糖、麦芽糖类型1 糖类分子结构的推导例1充分燃烧某糖，消耗的O2、生成的CO2和H2O的物质的量都相等，它的相对分子质量是它最简式式量的6倍，0.1 mol 该糖能还原银氨溶液生成21.6 g银，0.1 mol该糖能与30 g乙酸发生酯化反应。

求该糖的：(1)最简式。

(2)相对分子质量、分子式。

(3)若该糖是直链分子，已知同一个碳原子上连有2个—OH不稳定，试推导其结构简式。

答案(1)CH2O(2)180C6H12O6(3)解析(1)依题意可知，该糖分子内C、H、O三种原子的物质的量之比为：1∶2∶(2＋1－2)＝1∶2∶1，故该糖的最简式为CH2O。

(2)由最简式可得最简式式量为30，依题意，该糖的相对分子质量为6×30＝180，分子式为(CH2O)6即C6H12O6。

(3)设该糖分子中含有x个—CHO，y个—OH。

R(CHO)x～2xAg12x0．121.6/108解得x＝1R(OH)y～yCH3COOH1y0．130/60解得y＝5由于该糖为直链分子，且由于多个—OH连在同一碳原子上不稳定，故该糖的结构简式为：该糖的结构为五羟基醛，为葡萄糖。

本题推导确定葡萄糖分子结构的思路为：⎩⎪⎨⎪⎧⎭⎪⎬⎪⎫已知条件―→实验式――→相对分子质量分子式银镜反应―→分子中—CHO 的个数酯化反应―→分子中—OH 的个数已知条件―→碳骨架葡萄糖的分子结构 由此可延伸为有机结构推断题的一般解法为已知条件―→实验式―→分子式―→结构式。

类型2 糖类性质的应用例2下图为人体在某项生理过程中所发生的化学反应示意图。

(1)图中标有字母的物质中，________代表酶。

(2)如果B代表蔗糖，则C和D各代表____________。

(3)下列关于葡萄糖与蔗糖相比较的说法中错误的是____________________________。

A．它们的分子式不同，但化学元素组成相同B．蔗糖能水解，葡萄糖却不能C．它们是同分异构体D．葡萄糖是单糖，蔗糖是二糖答案(1)A(2)葡萄糖和果糖(3)C解析(1)可以看出A在反应前后分子结构并未发生改变，而在反应过程中起了促进B 转化成C和D的作用，故A代表酶，酶的化学本质是蛋白质，基本组成单位是氨基酸。

(2)蔗糖属于二糖，它水解生成葡萄糖和果糖，故C和D代表葡萄糖和果糖。

(3)根据所学的知识，可判断错误的是C。

葡萄糖作为人体重要的营养物质和能量来源，其生理作用和发生的化学反应作为生物和化学的契合点，已倍受人们的关注。

本题以图示的形式描述了人体内化学反应的过程，要求我们具有较强的观察能力和将图像信息转换为化学物质和化学反应的信息处理能力。

类型3 淀粉水解程度的判断例3某学生设计了四个实验方案，用以检验淀粉的水解情况。

方案甲：淀粉液――→稀硫酸加热水解液――→氢氧化钠溶液中和液――→碘水溶液变蓝。

结论：淀粉完全没有水解。

方案乙：淀粉液――→稀硫酸加热水解液――→银氨溶液微热无银镜现象。

结论：淀粉完全没有水解。

方案丙：淀粉液――→稀硫酸加热水解液――→氢氧化钠溶液中和液――→银氨溶液微热有银镜现象。

结论：淀粉已经水解。

方案丁：淀粉液――→稀硫酸加热水解液结论：淀粉部分水解。

根据上述操作现象，回答设计、结论是否正确，然后简要说明理由。

(1) 甲方案____________________________________________________________, ______________________________________________________________________。

(2) 乙方案_____________________________________________________________, ___________________________________________________________________。

(3) 丙方案_____________________________________________________________, ___________________________________________________________________。

(4) 丁方案___________________________________________________________, ________________________________________________________________。

答案 (1)设计和结论都不正确。

设计不正确是因加入NaOH 溶液呈碱性后，加入I 2，I 2与NaOH 溶液发生反应，没有I 2存在，不能证明淀粉是否存在；结论不正确是若淀粉部分水解，溶液中也会有淀粉存在 (2)设计和结论都不正确。

因为在酸性条件下，加入的银氨溶液被破坏，不能与葡萄糖发生银镜反应。

按方案乙的设计，无银镜现象，淀粉可能是完全水解了也可能是部分水解了 (3)设计和结论都正确。

按设计的方案进行实验，有银镜现象，说明淀粉已水解生成了葡萄糖(4)设计和结论都正确。

按设计方案进行实验，淀粉变蓝又有银镜现象，说明既有淀粉又有葡萄糖解析本例是一道实验评价型的例题，思考问题应紧紧围绕淀粉的检验和葡萄糖的检验所需的实验条件，进行周到而又全面的分析，这是解决本题的关键。

同时本题也较好地考查了文字的表达能力。

,在具体设计实验时，要注意两点：在检验葡萄糖存在时，加银氨溶液之前，要加碱中和溶液中的硫酸，否则银氨络离子要被破坏；检验淀粉存在时，不能是碱性溶液，因为碘能和NaOH反应，因此水解液可以直接加碘水检验，不必先中和。

,若淀粉水解完全时，则在溶液中加入碘水，溶液不会出现蓝色；若淀粉尚未水解时，则加入银氨溶液，水浴加热，溶液不会出现银镜反应；若淀粉正在水解中，则既要用碘水检验淀粉的存在，又要用银氨溶液检验有无葡萄糖或麦芽糖的存在。

误区警示解答本题的易错点是误认为乙方案正确。

实际上银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应必须在碱性条件下进行，因此必须中和掉作催化剂的硫酸。

实验4－1两个实验现象与第三章中实验3－5和实验3－6的现象进行比较，你能够得出什么结论？,提示 葡萄糖与银氨溶液、新制氢氧化铜的反应现象与乙醛相同，这体现了葡萄糖结构中醛基的特点。

1.C 点拨 高分子化合物的碳链很长，相对分子质量很大。

2.A 点拨 碘使淀粉显蓝色，经常用于二者的相互检验。

3.D 点拨 碳水化合物是糖类的延用名称，符合Cn(H 2O)m 通式的并不一定是糖，糖类也不一定都符合此通式。

糖类物质不一定有甜味。

4.B5.D 点拨 葡萄糖、麦芽糖为还原性糖。

6.解：设可制得含水50%的乙醇质量为x 。

,由方程式：,(C 6H10O 5 n 淀粉＋nH 2O ――→酸或酶nC 6H12O 6葡萄糖C 6H 12O 6――→酒化酶2C 2H 5OH ＋2CO 2↑得关系式：(C 6H10O 5 n 淀粉～ 2nC 2H 5OH 162n 46×2n2．0 t ×54%×85% x ×50%x ＝2.0 t ×54%×85%×46×2n 162n ×50%＝1.04 t 点拨 关系式法是解答工业生产有关计算的常用方法。

找关系式时可以根据有关的化学 方程式，也可以根据元素守恒。