第11章近代有机合成方法
高分子载体催化剂:(三相催化剂)
7.1.2 相转移催化原理
水相 Na + CN - + Q + X 界面 有机相 R-CN + Q + X -
Na + X - + Q + CN R-X + Q + CN -
7.2 微波辐射有机合成
绝大多数有机反应都是在常规的加热装置(油浴、 砂浴和加热套)中进行的。采用这类加热方式时反应一 般进行得很慢,在样品中温度也不均匀,此外,局部过 热经常会导致产物、底物和试剂的分解。微波以其加热 迅速、受热体系均匀、便于控制、产品质量高在有机合 成中已成为一种加速有机合成的经典技术。微波ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ学反 应是直接作用于介质分子,对反应速度和产物的选择性 有极大的提高,反应转化率高且产物质量高。微波加热 是一个内部加热过程,是直接加热。因此,它将是取代 目前许多既耗能、又费时,造成环境污染等传统方法的 一项新技术。从绿色化学的原理出发,应尽可能少地使 用能源,而微波加热技术从热效率和经济效益上考虑正 符合这一要求。
7.5 组合合成法
平行、系统、反复地共价连接不同结构的 “构建单元”,迅速得到大量化合物,以 进行高通量筛选的一种策略与方法。
A1
B1
A2
B2
A+B
AB A3
B3
A1~nB1~n
A4
B4
An
Bn
微波技术在无机化学中的应用起始于七十年代 末期,但在有机化学中的应用却是在八十年代中期。 1986年Gedgy首次实现了微波技术在有机合成上的 应用,从此之后,特别是在九十年代中期以后,该 项技术受到有机化学家的极大关注。近年来,微波 技术在有机合成中的应用已经发展成为一门非常引 人注目的新学科—MORE化学(Microwave Induced Organic Reaction Enhancment Chemistry)。作为一 种绿色合成技术,MORE化学越来越受到有机合成 化学家的重视。
7.3 无溶剂反应 (干反应)
1、在负载混合物如三氧化二铝、硅胶等为 介质,只需把负载混合物置于适当温度下, 间或振动即可。
2、把作用物在玛瑙研钵中研磨或在反应瓶 中加热即可。
7.4 声化学反应
超声波能使化学反应加速,主要是它的“空 穴效应”,即肉眼难以观察到的小气泡或空 穴。声化学研究的主要对象是多相反应,特 别是有机金属反应。
第七章 近代有机合成方法
7.1 相转移催化反应
7.1.1 相转移催化剂 1、定义: 能够使一些离子或分子从一相转移到另一相
2、分类
鎓盐:季铵盐、季磷盐、季砷盐和叔硫盐
聚醚类:冠醚、穴醚、开链聚醚
如:15-冠5、18-冠-6等 开链醚有聚乙二醇类、聚氧乙烯脂肪醇类、 聚氧乙烯烷基酚类。常用的有聚乙二醇400、 600、1000、4000等