无机化学精品课程习题库：1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 12 13 14 15 16 17第11章 配位化合物一．是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√ ”，错的填“×” ）。

1．1复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。

（ ） 1．2 Ni(NH 3)2Cl 2无异构现象，[Co(en)3]Cl 3有异构体。

（ ） 1．3配离子 AlF 63-的稳定性大于 AlCl 63-。

（ ）1．4已知[CaY]2-的 K θ为6.3×1018，要比[Cu(en)2]2+的 K θ= 4.0×1019小，所以后者更难离解。

（ ）1．5 MX 2Y 2Z 2 类型的化合物有 6 种立体异构体。

（ ） 1．6内轨配合物一定比外轨配合物稳定。

（ ）1．7当CO 作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈π键”的证据之一是CO 的键长介于单键和双键之间。

（ ）1．8 Fe 3+和 X -配合物的稳定性随 X -离子半径的增加而降低。

（ ）1．9 HgX 4-的稳定性按 F -I -的顺序降低。

（ ）1．10CuX2-的稳定性按的 Cl -Br -I -CN -顺序增加。

（ ）二．选择题(选择正确答案的题号填入)2. 1 根据晶体场理论，在一个八面体强场中，中心离子 d 电子数为（ ）时，晶体场稳 定化能最大。

a. 9 b. 6 c. 5 d. 32. 2 下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（ ） a. Cu(H2O) b. Cu(NH3)c. CuCld. Cu(OH)2. 3 下列化合物中，没有反馈 π 键的是（ ） a. [Pt(C 2H 4)Cl 3]- b. [Co(CN)6]4- c. Fe(CO)5 d. [FeF 6]3-2. 4 在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是（ ） a. HMn(CO)5 b. Mn(NO)3(CO)−−→−−→−−→−−→24+24+24+24+c. Mn 2(CO)10d. CH 3Mn(CO)52. 5 下列离子中配位能力最差的是（ ） a. ClO b. SOc. POd. NO2. 6 M 位中心原子，a, b, d 为单齿配体。

下列各配合物中有顺反异构体的是（ ） a. Ma 2bd （平面四方） b. Ma 3bc. Ma 2bd （四面体）d. Ma 2b （平面三角形）2. 7 Ag(EDTA)3- 中银的配位数是（ ） a. 1 b. 4 c. 6 d. 82. 8 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是（ ） a. 溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅱ） b. 溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅲ） c. 溴化二氯四氨络钴（Ⅱ） d. 溴化二氯四氨络钴（Ⅲ）2. 9 当分子式为CoCl 3 · 4NH 3 的化合物与AgNO 3(aq)反应，沉淀出 1mol AgCl 。

有多少 氯原子直接与钴成键（ ） a. 0 b. 1 c. 2 d. 32. 10 在下列配合物中，其中分裂能最大的是（ ） a. Rh(NH 3) b. Ni(NH 3)c. Co(NH 3)d. Fe(NH 3)三．填空题3. 1 [Ni(CN)4]2-的空间构型为—————，它具有—————磁性，其形成体采用—————杂化轨道与4-24-34-3-36+36+36+36+CN 成键，配位原子是————— 。

3. 2 [Zn(NH3)4]Cl2 中Zn 的配位数是—————，[Ag (NH3)2 ]Cl 中Ag 的配位数是—————。

3. 3 K2Zn(OH)4 的命名是—————。

3. 4 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为—————，配离子的空间构型为—————，配位原子为—————，中心离子的配位数为—————，d 电子在t 2g 和e g 轨道上的排布方式为—————,中心离子所采取的杂化轨道方式为—————，该配合物属—————磁性分子。

3. 5 d6电子组态的过渡金属配合物，高自旋的晶体场稳定化能为—————，高自旋的晶体场稳定化能为—————。

3. 6若不考虑电子成对能，[Co(CN)6]4-的晶体场稳定化能为—————D q ，Co(H2O)的晶体场稳定化能为—————D q 。

3. 7 已知[PtCl2(NH3)2]有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是—————杂化；Zn(NH3)的中心离子所采取的杂化轨道应是—————杂化。

3. 8 五氰·羰基合铁（Ⅱ）配离子的化学式是—————；二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴 （Ⅲ）的化学式是—————；四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）的化学式是—————。

3. 9 判断下列各对配合物的稳定性：（填“ ＞”或“＜ ”＝） (1) Cd(CN)————Cd(NH3)(2) AgBr2 ————AgI(3) Ag(S2O3)————Ag(CN) (4) FeF 2+—————HgF + (5) Ni(NH3)—————Zn(NH3)四. 计算题4. 1 已知K 稳，[Ag (CN)2]－= 1.0 × 1021 , K 稳，[Ag (NH3)2]＋= 1.6 × 107. 在1.0 dm 3 的0.10 mol·dm -3 [Ag(NH 3)2]+ 溶液中, 加入0.20 mol 的KCN 晶体（忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化）, 求溶液中[Ag (NH 3)2]+、[Ag (CN)2]-、NH 3 及CN -的浓度。

4. 2 已知K 稳，[Ag (NH3)2]＋= 1.6 × 107, K sp,AgCl = 1 × 10-10, K sp,AgBr = 5 × 10-13. 将0.1mol·dm -3 AgNO 3 与0.1 mol·dm -3KCl 溶液以等体积混合,加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl 沉淀恰好溶解.试问：（1）混合溶液中游离的氨浓度是多少？（2）混合溶液中加入固体KBr ，并使KBr 浓度为0.2 mol·dm -3，有无AgBr 沉淀产生？ （3）欲防止AgBr 沉淀析出，氨水的浓度至少为多少?无机化学习题库参考答案: 第十一章 配位化合物 一.26+24+24-24+2-32-2-24+24+三．填空题3. 1 平面四边形；反；dsp 2；C 。

3. 2 4； 2。

3. 3 四羟基络锌酸钾。

3. 4 -3；八面体；C 或（碳） ； 6 ； te ； d 2sp 3 ；反。

3. 5 -0.4 ∆ 0 + p ； -2.4 ∆ 0 + p 。

3. 6 18； 8。

3. 7 dsp 2 ； sp 3。

3. 8 [Fe(CN)5(CO)]3-； [Co(ONO)(NH 3)3(H 2O)2]Cl 2； [Cu(NH 3)4][PtCl 4]。

3. 9 （1）＞ ；（2）＜ ；（3）＜ ；（4）＞ ；（5）＜。

四．计算题4. 1 解： 由[Ag (NH 3)2]+转化为[Ag (CN)2]- 反应为： [Ag (NH 3)2]+ + 2CN -[Ag (CN)2]- + 2NH 3该反应的平衡常数与[Ag (NH 3)2]+和[Ag (CN)2]- 的稳定常数 K 稳有关. Ag + + 2CN -[Ag (CN)2]- K 稳，[Ag (CN)2]-─ Ag + + 2NH 3 [Ag (NH 3)2]+ K 稳，[Ag (NH3)2]+[Ag (NH 3)2]+ + 2NH 3[Ag (CN)2]- + 2NH 3根据同时平衡原则, K = K 稳，[Ag (CN)2]- / K 稳，[Ag (NH3)2]+ = 1.0 × 1021/1.6× 107=6.3 × 1013 K 值很大, 表明转化相当完全.设 [Ag(NH 3)2]+全部转化为[Ag(CN)2]-后, 平衡时溶液中[Ag(NH 3)2]+ 的浓度为x mol·dm -3. [Ag (NH 3)2]+ + 2CN - [Ag (CN)2]- + 2NH 3起始浓度/mol·dm -3 0.100.200 0 变化浓度/ mol·dm -3 0.10 +x 0.20 +2x 0.10 - x 0.20 - 2 x 平衡浓度/ mol·dm -3 x 2x 0.10 - x 0.20 - 2 x= (0.10 - x ) (0.20 - 2x)2 / x (2x )2 = 6.3 × 1013因 K 值很大, x 值很小, 故 0.10 - x ≈ 0.10, 0.20 - 2 x ≈ 0.20 4.0 × 10-3 / 4x 3 = 6.3 × 101362g0g所以溶液中各物质的浓度为： [Ag (NH 3)2+] = 5.4 × 10-6 mol·dm -3 ； [CN -] = 2 × 5.4 × 10-6 = 1.1 × 10-5 mol·dm -3[Ag (CN)2]- = 0.10 mol·dm -3；[NH 3] = 0.20 mol·dm -3；计算结果表明：由于[Ag (CN)2]-稳定性远大于[Ag (NH 3)2+], 加入足量的CN -时, [Ag (NH 3)2+]几乎转化为[Ag (CN)2]-.4. 2 解：（1）两种溶液等体积混合后，浓度为各自的一半。

[Ag +] ＝ [Cl -] = 0.05 mol·dm -3根据题意，AgCl 恰好溶解形成[Ag(NH 3)2]+ = 0.05 mol·dm -3 AgCl + 2NH 3[Ag(NH 3)2]+ + Cl -按同时平衡规则，该反应的平衡常数为： K = K 稳，[Ag (NH3)2]+ · K sp, AgCl= 1.6× 107× 1× 10-10 = 1.6× 10-3 设游离的 NH 3 浓度为 x mol·dm -3 AgCl + 2NH 3[Ag(NH 3)2]+ + Cl -平衡浓度/ mol·dm -3 x 0.05 0.05则即游离的氨浓度为 1.3 mol·dm -3（2）设混合溶液中Ag +离子浓度为 y mol·dm -3 Ag + + 2NH 3[Ag(NH 3)2]+平衡浓度/ mol·dm -3 y 1.3+2y 0.05-y因 K 稳，[Ag (NH3)2]+ 数值很大，y 值很小。

所以 0.05-y ≈ 0.05, 1.3+2y ≈ 1.3由得： y = 1.8× 10-9加入 0.2 mol·dm -3 的 KBr 溶液，[Br -] = 0.2 mol·dm -3 [Ag +][Br -] = 1.8× 10-9×0.2 = 3.6× 10-10 > K SP,AgBr 所以产生 AgBr 沉淀.(3) 设欲防止 AgBr 沉淀，溶液中 NH 3 的浓度至少为 z mol·dm -3. AgBr + 2NH 3[Ag(NH 3)2]+ + Br -平衡浓度/ mol·dm -3 z 0.05 0.2+--332223[Ag(NH )][Cl ]0.05*0.05 1.6*10[NH ]xK ===1.3x ==+3272[Ag(NH)]0.05yK =1.6*10y(1.3+2y)-稳，＝720.05=1.6*10y(1.3)K =K 稳，[Ag (NH3)2]+ · K SP,AgBr = 1.6× 107× 5× 10-13 = 8× 10-6由得： z = 35即氨水的浓度至少为 35 mol·dm -3 时，才能防止 AgBr 沉淀的产生，但因市售氨水浓 度最浓仅达 17 mol·dm -3，故加入氨水不能完全阻止 AgBr 沉淀的生成。