第八章思考题与习题参考答案一、选择题1. 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

（1）已知sp K (AB)＝4.0×10-10；sp K (A 2B)＝3.2×10-11，则两者在水中的溶解度关系为( A )A. S （AB ）< S （A 2 B ）B. S （AB ）＞S （A 2 B ）C. S （AB ）＝S （A 2 B ）D. 不能确定 （2）Mg （OH ）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B ) A. 纯水 B. 在0.1mol ·L -1 HCl 中 C. 在0.1mol ·L -1 NH 4Cl 中 D. 在0.1mol ·L -1 Mg Cl 2 中 （3）莫尔法测定Cl -和Ag +时，所用滴定剂分别为( B ) A. AgNO 3，Na Cl B. AgNO 3，AgNO 3 C. AgNO 3，KSCN D. AgNO 3，NH 4SCN （4）用佛尔哈德法测定溶液中Cl -时，所选用的指示剂为( D ) A. K 2CrO 4 B. 荧光黄 C. 曙红 D. 铁铵矾（5） 佛尔哈德法测定Cl -时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果( A ) A. 偏低 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定 二、填空题2．相同温度下，HAc 在N a Ac 溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO 3在Na 2CO 3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用_同离子效应__来解释。

3．分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关，而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。

；4．BaSO 4和Mg(OH)2的θsp K 分别为1.1×10-10和5.6×10-12，两者在水中溶解度为 1.05×10-5 ， 1.1×10-4 。

；三、简答题6．试用溶度积规则解释下列事实解：（1）CaCO3沉淀溶于稀HCl ：CaCO3 Ca2++CO32-，在稀HCl中存在H+，能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3，导致平衡向右移动，直到完全溶解。

（2）AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀：AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀，由于AgI的溶解度比AgCl的溶解度小，所以在AgCl沉淀中加入I-，会发生沉淀的转化，AgCl(白色沉淀)+ I- AgI(黄色沉淀)+ Cl-，生成黄色的AgI沉淀。

（3）CuS沉淀不溶于HCl，却溶于HNO3：CuS的溶解度非常小，不溶于强酸，遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强，能将S2-氧化，使CuS溶解，发生的反应如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+ 8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l) （4）AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgCl Ag++Cl-，加入氨水后，NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解，总反应如下，AgCl+2 NH3 [Ag(NH3)2]++Cl-。

7．在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度？为何溶液的酸度应控制在6.5~10.5？如果在pH=2时滴定Cl-，分析结果会怎样？解：莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度：K2CrO4本身显黄色，浓度太高，影响终点的颜色观察，浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。

溶液的酸度应控制在6.5~10.5：酸性较大，会使CrO42-转化为Cr2O72-，导致指示剂灵敏度下降；碱性太强，Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。

如果在pH=2时滴定Cl-，会使滴定剂消耗过量，产生较大的正误差。

8．用银量法测定下列试剂，各应选择何种方法确定终点较为合适（1）BaCl2 解：佛尔哈德法（2）KCl 解：莫尔法（3）NH4Cl 解：佛尔哈德法（4）Na2CO3+NaCl 解：佛尔哈德法（5）NaBr 解：莫尔法四、计算题9．已知25℃时，AgI溶度积为8.5×10-17，求（1）在纯水中；（2）在0.01mol∙L-1KI 溶液中AgI的溶解度。

解：（1）设在纯水中的溶解度为S ，θsp K =( S )2=8.52×10-17，则1917θsp L mol 102.91052.8---⋅⨯=⨯==K S（2）在0.01mol·L －1KI 溶液中AgI 的溶解度为S ′，K sp = S ′·(0.01+ S ′ )=8.52×10-17，则，0.01+ S ′ ≈ 0.01，S ′ = K sp /0.01=8.5×10-15mol ∙L -110．将等体积的0.004 mol ·L -1AgNO 3溶液和0.004 mol ·L -1的K 2CrO 4溶液混合，有无砖红色的Ag 2CrO 4沉淀析出？已知θspK (Ag 2CrO 4)=1.1×10－12。

)CrO Ag (100.82004.02004.0)CrO ()(Ag 42θsp 92θ242θK c c c c Q >⨯=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎥⎦⎤⎢⎣⎡⋅⎥⎦⎤⎢⎣⎡=--+ 有砖红色沉淀析出。

11．1L 溶液中含有4molNH 4Cl 和0.2molNH 3，试计算：（1）溶液的[OH -]和pH ；（2）在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中Fe 2+的最低浓度为多少？已知 θsp K (Fe(OH)2)=4.9×10-17。

解：（1）4+θθθθa ab 3θθb 3(NH )4pH p lg 14p (NH )lg 14 4.74lg 7.94(NH )0.2c c c c K K c c c c =-=--=--= 7814w 1009.91010.1100.1)c(H )(---+-⨯==⨯⨯===K OH c （2） )OH ()Fe ()Fe(OH)(222θsp -+⋅=c c K527172θ2θsp θ2109.5)1009.9(1087.4]/)OH ([)Fe(OH)(/)Fe (----+⨯=⨯⨯==c c K c c 12．在0.1mol ·L －1ZnCl 2溶液中通入H 2S 气体至饱和，如果加入盐酸以控制溶液的pH ，试计算开始析出ZnS 沉淀和Zn 2+沉淀完全时溶液的pH 。

已知(ZnS)=2.5×10-22， 2S)=1.3×10－7， (H 2S)=7.1×10－15。

解：ZnS 开始沉淀时S 2-的浓度为2122θsp θ2105.21.0105.21.0)ZnS (/)S (---⨯=⨯==K c c对反应：H 2S2H + + S 2-a 2K K a 1K sp 7.96[]θ2θ22θθa θa /)S H ()/(S /)H (22c c c c c c KK K -+⨯=⋅=[]121157θ2θa θa θ2θ109.1105.2101.7103.11.0/)S (/)S H (/)H (21-----+⨯=⨯⨯⨯⨯⨯=⋅⋅=cc K Kc c c c pH=0.72Zn 2+完全沉淀时S 2-的浓度为175225θsp θ2105.2101105.2101)ZnS (/)S (-----⨯=⨯⨯=⨯=K c c []θ2θ22θθa θa /)S H ()/(S /)H (22c c c c c c KK -+⨯=⋅ []317157θ2θa θa θ2θ109.1105.2101.7103.11.0/)S (/)S H (/)H (21-----+⨯=⨯⨯⨯⨯⨯=⋅⋅=cc K Kc c c cpH=2.7213. 某溶液中含有Ca 2+和Ba 2+，浓度均为0.10mol ·L －1，向溶液中滴加Na 2SO 4溶液，开始出现沉淀时2-4SO 浓度应为多大？当CaSO 4开始沉淀时，溶液中剩下的Ba 2+浓度为多大？能否用此方法分离Ca 2+和Ba 2+？已知 Ksp (BaSO 4)=1.08×10-10，Ksp(CaSO 4)=4.93×10-5。

解：BaSO 4开始沉淀时，溶液中c (SO 42-)为：910θ2θ4θ241008.110.01008.1/)Ba (/)BaSO (/)SO (--+-⨯=⨯===c c c k c c spCaSO 4开始沉淀时，溶液中c (SO 42-)为：945θ2θ4θ241008.11093.410.01093.4/)Ca (/)CaSO (/)SO (---+-⨯>⨯=⨯===c c c k c c sp先沉淀的是BaSO 4，此时c (SO 42-)为1.08×10-9 mol·L -1 当CaSO 4开始沉淀时，溶液中的c (Ba 2+)为：57410θ24θ4θ2100.110.21093.41008.1/)SO (/)BaSO (/)Ba (-----+⨯<⨯=⨯⨯===cc c k c c sp 故可用此法分离Ca 2+和Ba 2+。

14．某溶液中含有Mg 2+离子，其浓度为0.01mol ·L -1，混有少量Fe 3+杂质，欲除去Fe 3+杂质，应如何控制溶液的pH 。

已知 Ksp(Fe(OH)3)=2.8×10-39，(Mg(OH)2)=5.6×10-12。

解：使Fe 3+完全沉淀所需OH -的最低平衡浓度为)OH ()Fe ()Fe(OH)(333θsp -+⋅=c c K35393θ33θsp θ100.11079.2/)Fe ()Fe(OH)(/)OH (--+-⨯⨯==cc K c cc (OH -)=6.5×10-12mol ∙L -1，pH=14 – pOH =2.8 使Mg 2+开始沉淀所需OH -的最低平衡浓度为：θ2θ22θsp /)OH (/)M ()(OH)M (c c c g c g K -+⋅=010.01061.5/)Mg ()Mg(OH)(/)OH (12θ22θsp θ-+-⨯==c c K c cc (OH -)=2.4×10-5mol ∙L -1，pH=14-lg c (OH -)=9.4 应控制pH 在2.8到9.4之间。

15．用Na 2CO 3溶液处理AgI 沉淀，使之转化为Ag 2CO 3沉淀，这一反应的共同平衡常数为多少？如果在1L Na 2CO 3 溶液中要溶解0.01molAgI ，Na 2CO 3的最初浓度应为多少？这种转化能否实现？已知θsp K (AgI)=8.5×10-17，θsp K (Ag 2CO 3)=8.5×10-12。