配离子与异号离子形成中性物质时，配离子要
用中括号括起来，表示它是配合物的内界，只是 表示配离子时，中括号可以省略。
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下面请做课堂练习
命名下列配合物：
解：
1、[Co(NH3)6]Cl3;
1、三氯化六氨合钴(Ⅲ)
2、K2[Co(NCS)4];
2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾
3、[Co(NH3)5Cl]Cl2 ;
环己烷二胺四乙酸（CyDTA）；乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA）；乙二胺四丙酸（EDTP）
2.EDTA在溶液中的存在形式
在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有 六级离解平衡和七种存在形式：
不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线：
3. EDTA配合物的特点
a.分子中含有配位能力很强的氨氮和羧氧两种配 位原子；
M + Y = MY 主反应
稳定常数： KMY =[MY]/[M][Y]
KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应完全
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ＥＤＴＡ
NiY
表---EDTA与常见金属离子形成的配合物的稳定常数
稳定常数具有以下规律：
a. 碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMY <3； b. 碱土金属离子的 lgKMY =8-11； c. 过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY =15-19 d. 三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY >20.
Y
[Y ' ] [Y ]
未与M络合的总浓度 Y的平衡浓度
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1 [ H ]1 [ H ] 22 • • • [ H ] 66
1
1
1K a6 6K a 1K a2K a3K a4K a5K a6
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表 不同pH值时的lgαY（H）
讨论：由上式和表中数据可见 a.酸效应系数随溶液酸度增加而增 大，随溶液pH增大而减小； b.αY（H）的数值越大，表示酸效应 引起的副反应越严重；
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一些重要的配合物
• 叶绿素分子中的配位键 ------镁离子与氮原子形成的配位键
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• 血红素分子中的配位键
------亚铁离子与氮原子形成的配位键
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• 维生素中的配位键
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配合物的应用
(1) 分析化学的离子检验与测定
Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n 2Fe3+ + Sn2+ == 2 Fe2+ + Sn4+ 6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+ == 6Fe3+ 2Cr3+ + 7H2O
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) （比较CuSO4 硫酸铜） [Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子 或 六氰合铁(3-)配离子 K字3)[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”
H2[SiF6] 六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称) [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN :硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) cis20-20[/3/P19tCl (Ph P) :顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
第四章 配位滴定分析法 张国川
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一、配位滴定法概述-配位反应 (一) 配合物的定义
+
加入酒 精过滤
把纯净的深蓝色 的硫酸四氨合铜 晶体溶于水，分 成三分，进行如 下实验：
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CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4
深蓝色 晶体
（1）用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说 Na2 HgS2在空气中被氧化： Na2HgS2 + H2O + ½ O2 = HgS↓(辰砂)+2NaOH +S↓ 地壳中热液中锡或铁的配合物分解： Na2[Sn(OH)4F2 ] = SnO2(锡石) + 2NaF +2H2O 2Na3[FeCl6 ] +3H2O= Fe2O3(赤铁矿) + 6NaCl + 6HCl
3、二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ)
4、K2[Zn(OH)4]
4、四羟基合锌(Ⅱ)酸钾
5、[Pt(NH3)2Cl2];
5、二氯·二氨合铂(Ⅱ)
6、[Co(N2)(NH3)3]SO4;
6、硫酸三氨·一氮气合钴(Ⅱ)
7、[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2
7、二氯化亚硝酸根·三氨·二 水合钴(Ⅲ)
Cu2+ + 4NH3 ==Cu(NH3)42+
简单地说，配合物是由中心原子和配位 体组成的，中心原子和配位体具有一定 的比例和一定的空间构型。
二 配合物的组成
(一)、配位体 和配位原子
配位原子——可以给出孤 电子对的原子称为配位原 子；配位体——含有配位 原子或者π电子对的离子 或者分子称为配位体。简 称配体。
多核配合物──含有不止一个中心原子的 配合物称多核配合物。
金属族状配合物──多核配合物中，两个 中 心原子直接成键结合的配合物称金属族状 配合物。
NH3 NH3
NH2—H2N
Ni
Ni
2020/3N/19H2—H2N
金属族状配合 物[Co2(CO)8]的 结构
三 配合物的命名 把配离子看作是一个特殊原子团，
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二、乙二胺四乙酸的性质及其配合物
1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数
⑴ 胺羧试剂
最常见: 乙二胺四乙酸（Ethylene diamine tetraacetic acid); 简称: EDTA ( H4Y)，溶解度较小，难溶于酸和有机试剂，易溶于碱和
氨水，常用其二钠盐(Na2H2Y)，不宜作基准物。
• 共存离子效应系数：
Y(N)[[Y Y']][Y] [Y []N]Y 1KN[Y N ]
• 若有多种共存离子N1、N2、Nn存在
Y(N)
[Y'][Y][N1Y][N2Y][NnY]
[Y]
[Y]
[Y][N1Y][Y][N2Y][Y][NnY](n1)Y [ ]
[Y]
[Y]
[Y]
[Y]
Y(N1) Y(N2) Y(Nn) (n1)
那么配合物的命名与普通无机物的
配离子 的命名 的顺序
配称离中配体(子性体无的·分机数 子阳配目离)·体和子(有名·阴命好机名配方合法物合是内相界同的金字氧数电的命属表化字荷。名离示数表) 主方子金或示要法属用配(用是。离阿离罗要子拉子马掌的伯的数握
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)配离子 或 四氨合铜(2+)配离子
中心原子:Cu2+
H3N
NH3
Cu2+
H3N
NH3
配位体:NH3 配位原子:N
SO42-
内界[Cu(NH3)4]2+
外界SO42-
配合物 [Cu(NH3)4]SO4
配位原子一般是如下原子：卤素原子（X）、O、S、 N、P、C。
常见配体：:NH3、H2O:、:Cl-、:I-、:CN:-、 :CNS:-、
注意：化学 式相同但配 位原子不同 的配体，名 称不同
一些习惯 叫法
:NO2 :ONO
:SCN
:NCS
硝基 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
[Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾等。 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(俗名赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐)
c.通常α Y（H）>1,[Y’]>[Y]。 当α Y（H）=1时，表示总浓度[Y’]=[Y]；
d.酸效应系数与分布系数为倒数关系：α Y（H）=1/δ 由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数不
能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入 条件稳定常数。
2）共存离子效应:共存离子引起的副反应。
双齿配体： EDTA（Y4-）电的荷结越构高简，式配位数越大。
配位数=配体数×2
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配合物的 中心原子
与配位体形成配位键的金属离子或原 子称为配合物的形成体（又称中心离 子或中心原子）。
配合物依 据中心原 子的分类
NH3 NH3 Cu2+
单核配合物──只有一个中心原子的配合物 称单核配合物。如 [Cu(NH3)4]SO4
b.多元弱酸，如EDTA，可获得两个质子，生成 六元弱酸；
c.与金属离子能形成多个多元环，配位物的稳定 性高；
d.与大多数金属离子1：1配位，计算方便。
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三、 EDTA与金属离子的配位物及其稳定性
EDTA与金属离子1：1配位，能够生成五个五元 环，金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷， 可简写成
1
KMHY
[
H
]
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（三）条件稳定常数
• M + Y = MY
[M‘Y ]
KM
Y[[M M ]Y []Y][M M ']M [Y YY']
[M'Y ] MY [M']Y ['] MY
(4) 环境保护
6NaCN +3FeSO4 = Fe2[Fe(CN)6] +3NaSO4
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(5) 金属或合金的电镀
Cu2+ + 2P2O74- == [Cu(P2O7)2] 6- ↓ 由于 [ Cu (P2O7)2 ] 6- 较难离解，溶液中c(Cu2+) 小，使 Cu2+