《有机化学》习题参考答案引 言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。

我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。

因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。

北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。

” 这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。

我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。

第一章 绪论1-1解：（1）C 1和C 2的杂化类型由sp 3杂化改变为sp 2杂化；C 3杂化类型不变。

（2）C 1和C 2的杂化类型由sp 杂化改变为sp 3杂化。

（3）C 1和C 2的杂化类型由sp 2杂化改变为sp 3杂化；C 3杂化类型不变。

1-2解：(1) Lewis 酸 H + ， R + ，R －C +＝O ，Br + ， AlCl 3， BF 3， Li + 这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。

（2）Lewis 碱 x －， RO －， HS －， NH 2， RNH 2， ROH ， RSH这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。

1-3解：硫原子个数 n=5734 3.4%6.0832..07⨯=1-4解：甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。

综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N1-5解：32751.4%1412.0C n ⨯==，327 4.3%141.0H n ⨯==，32712.8%314.0N n ⨯==，3279.8%132.0S n ⨯==， 32714.7%316.0O n ⨯==， 3277.0%123.0Na n ⨯==甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1-6解： CO 2：5.7mg H 2O ：2.9mg第二章 有机化合物的分类和命名2-1解：(1) 碳链异构（2）位置异构（3）官能团异构（4）互变异构2-2解：（1）2,2,5,5-四甲基己烷(2 ) 2,4-二甲基己烷（3）1-丁烯-3-炔（4）2-甲基-3-氯丁烷（5）2-丁胺（6）1-丙胺（7）（E）-3,4-二甲基-3-己烯（8）（3E，5E）-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯（9）2,5-二甲基－2,4-己二烯（10）甲苯（11）硝基苯（12）苯甲醛（13）1-硝基-3-溴甲苯（14）苯甲酰胺（15）2-氨基-4-溴甲苯（16）2,2,4-三甲基-1-戊醇（17）5-甲基-2-己醇（18）乙醚（19）苯甲醚(20) 甲乙醚(21) 3-戊酮(22 ) 3-甲基-戊醛（23）2,4-戊二酮（24）邻苯二甲酸酐（25）苯乙酸甲酯（26）N,N-二甲基苯甲酰胺（27）3-甲基吡咯（28）2-乙基噻吩（29）α-呋喃甲酸（30）4-甲基-吡喃（31）4-乙基-吡喃（32）硬脂酸（33）反-1,3-二氯环己烷（34）顺-1-甲基-2-乙基环戊烷（35）顺-1,2-二甲基环丙烷2-3解：(1)CH3CHCH3CH3CH3CHCH3CH3C（2）CH3CHCH3CH2CH2CH2CH3C2H5(3)CH3CHCH3CHCH22CH3C2H525(4)C2H5HCH3H(5) H2252CH2CH3(6)(7)HCH3HCH3HH(8)3(9)52H5(10)(11) CH3NO2NO2(12)H3(13) (14)OHCOOHBr(15) BrCHOCH3CH3(16)CH3CH2OH(17) OH(18)OH BrBr(19)OHSO3HNO2(20)OO O(21) O(22)O(23)HCH3HCHO(24)H33(25)NHCH3O(26)NH2NH(27)NHO(28)S(29)NCH2H5OCH2H5(30) CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(31)NH2ONH2(32)H2N-CONH-C-NH2O(33) OOO(34)OCHO2-4解：(1)C H3CH2CH3CH3CHCH3CH3C命名更正为：2,3,3-三甲基戊烷(2)C H3CH2CHCHCH3CH3CH3(3)(4)(5)(6)(7)(8)2-5解：可能的结构式2-6解：(1)(2)CH3C2H5CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH3CH2CH2CH3CH3C2H5C2H5C2H5CH2CH2CH3 2-7解：1,3-戊二烯1,4-戊二烯H2CH2CH32CH3H31－戊炔2－戊炔H2C2H5CH3CH CH31,2-戊二烯2,3－戊二烯H2333-甲基-1,2-丁二烯第三章饱和烃3-1解：(1) 2,3,3,4-二甲基戊烷(2) 3-甲基-4-异丙基庚烷(3) 3,3-二甲基戊烷(4) 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷(5) 2,5-二甲基庚烷(6) 2-甲基-3-乙基己烷(7)2-甲基-4-环丙基自己烷(8)1-甲基-3-乙基环戊烷3-2解：(1)H3332CH3(2)(3) H333(4)(5) (6)3-3解：(1) 有误，更正为：3-甲基戊烷(2) 正确(3) 有误，更正为：3-甲基十二烷(4) 有误，更正为：4-异丙基辛烷(5) 4,4-二甲基辛烷(6) 有误，更正为：2,2,4-三甲基己烷3-4解：(3) > (2) > (5) > (1) > (4)3-5解：BrHH HHBr BrHHHHBrBrHHBrHHBrHHB rHH(A)对位交叉式(B)部分重叠式(C)邻位交叉式(D)全重叠式A>C>B>D3-6解：(1)相同(2)构造异构(3)相同(4)相同(5)构造异构体(6)相同3-7解：由于烷烃氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。

3-8解：(1)CH3CHCH3 Cl(2)H33CH3(3)H333-9解：a.链引发（自由基的产生）hvb.链增长H32CH3CH3Cl2CH32ClCH3CH3CHCl2CH2Cl Cl2CH3c．链终止Cl2CH3CH2CH3CH2ClΔH=D H-Cl + D C-Cl－D C-H =431.0+339.0－410.0＝360KJ/mol3-10解：(4) >(2) > (3) > (1)3-11解：(1) 正丙基n-propyl (2) 异丙基isopropyl (3) 异丁基 isobutyl(4) 叔丁基tert-butyl(5) 甲基methyl (6) 乙基ethyl3-12解：叔氢与伯氢的比例为1:9，但叔氢被取代的比例占绝对多数，说明反应主要由氢原子的活性决定。

3-13解：(1) ClCH2CH2CH2Cl (2)(3) CH3CH2CH2Cl (4) BrCH2CH2CH2CH2Br第四章不饱和烃4-1解：Cl(1)C H 3C +H 2(2)CH 3C +HCH 3(3)CH 3CCH 3CH 3(4)H 3H 3+稳定性顺序： (3) >(2) > (1) > (4) 4-2解： (1)CH 3Cl(2)CH 3COOHCH 3CH 2CH 2COOH(3)CH 3CH 3O(4)CH 3C HCH 3CHBr(5)CHO CHO CH 3C 2H5(6)3H 3(7)OOO(8)(9)H33 (10)H3332H4-3解：(1)没有明显现象丙烷丙烯丙炔环丙烷ABCDKMnO4/H+D褪色ABCDABC红棕色沉淀(2)环己烷环己烯乙基环丙烷ABC褪色ABr2CCl4没有明显现象CA褪色C4-4解：CHCu ClCH2=CH-CNCH CHCu 2Cl 2 ,NH 4Cl C H CHCH 2270～80℃CH 2CHCH CH 2CH CHCu 2Cl 2 ,NH 4ClC H CHCH 2H 2Pa/CaCO +270～80℃CH 2=CH-CNCH 2CHCH CH2NC4-5解：CH CHCu 2Cl 2 ,NH 4ClCH CH2HgSO 4H 2SO 4O270～80℃4-6解：A BBrC4-7解：4-8解：AH C H 2CH 3BCHH 3CH 3C D4-9解：H C H CH 3CH 34-10解：A B第五章 芳香烃5-1解：(1) O(2)CHCH2CH3 Cl(3) SO3H（4）CH3（5）H333（6）NHCOCH3NO2Cl（7）OOH（8）OHNO2OHNO25-2解：(1)33(2) 2(3)(4) CHO(5)(6)5-3解：(2)、(5)、(7)、(8)能发生傅－克反应。

5-4解：(1)没有明显现象苯甲苯环己烯A BCBBr 2CCl 4没有明显现象CB 褪 色C(2)没有明显现象乙苯苯乙烯苯乙炔A BCABBr 2CCl 4没有明显现象A B褪 色红棕色沉淀5-5解：(1)HNO H 2SO 4FeCl 3ClClClNO 2FeCl 32ClNO 2ClCH 3CH 3NO 2COOHClNO 2KMnO 4HNO H 2SO 4HFeCl 3Cl CH 3NO 2Cl(2)HNO H 2SO 4CH 3CH 3CClOCH OCH 3CH 3OCH 3O 2N+无水AlCl 35-6解：(1)CH 3Cl NO 2>>>(2)>>>OCH 3CH 3COOHCH 3COOH5-7解：(3)、(4)、(5)、(7)、(8)具有芳香性 5-8解：A CH 3CH 2CH 35-9解：C H CH 3C HCH 35-10解： 略第六章 卤代烃6-1解：(1) 2-甲基-7-溴辛烷 (2) 1-甲基-7-溴甲基环己烷 (3) 4-甲基-2-氯-6-溴庚烷 (4) 2-氯-二环[2.2.1]庚烷 (5) 5-溴-螺[3.4]辛烷 (6) r-1,反1,3-二甲基-1,3-二溴环己烷(7) 1,3-二环丙基-2-氯丙烷 (8)1-氯-二环[4.4.0]癸烷 (9)顺-1-叔丁基-3-氯-环己烷 (10) 7,7-二甲基-1-氯二环[2.2.1]庚烷 6-2解：(1)CH 3CH 2CH 2CH 2OH(2)CH 3CH CHCH 3(3)CH 3CH 2CH 2CH 2Mg Br(4)CH 3CH 2CH 2CH 2D(5)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3(6)CH 3CH 2CH 23(7)CH 3CH 2CH 2CH 2NHCH 3(8)CH 3CH CHCH 3(9) CH 3CH 2CH 2CH 2CN(10)CH 3CH 2CH 2CH 2ONO 26-3解：(1)CH 3CH 2O CH 2CH 2CN(2)MgBr(3)CH 3CHCH 2CH 3OH(4)CH 3CH CHCH 3(5)CH 3CH 3ONO 2CH 3C (6)ClCH=CH-CHCH 3OH(7) CH 3CH 2Br6-4解： (1)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2BrNa(2)CH 3CH 2CH 2CH 2MgCH 3CH 2CH 2CH 2BrMgCH 3CH 2CH 2CH 3(3)CH 3CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH 2CH 2Br (CH 3)2CuLi CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3(4)CH 3CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH 2CH 2Br (C 2H 5)2CuLi CH 3CH 2CH 2CH 2C 2H56-5解： (1)正庚烷ABC乙醇褪 色AB没有明显现象BA白色沉淀CH 3(CH 2)4CH 2ClAgNO 3(2)ABCAB室温出现白色沉淀H 2CC CH 3ClH 2CC HCH 2ClCH 3CH 2CH 2ClC(3)ABCAB室温出现白色沉淀CCH 3ClClCH 2Cl较快6-6解：(1)CH 3CH 3CH 2ClCH 3CH3CH 3CH 2MgClCH 3CH 3CH 3CH 2DCH 3C C C(2) (3)CH2CH2CH2CH C2H5ClD(4)O(5)CH3ClCH2CH2OHCH3C(6)CH3HHCN(7)CH3(8)CH3CHCH3CH3BrCH3C(9)Cl(10)6-7解：(4) >(2) > (1) > (3)6-8解：(3) > (4) > (1) > (2)6-9解：(2) > (1) > (3)6-10解：(3) > (2) > (4) > (1)6-11解：(4) > (1) > (2) > (3)6-12解：(1)CH3CH CH3BrCH3CH CH2CH3CH2OH Cl CH2CH CH2Cl Cl ClCH2CH CHClCl2CCl4(2)CH 3CH 3ClCH 3CH 3Cl 2hv CH 3CH 3CH 3ClCH 3CH 2OH C3CH 3CH 2CH+无水AlCl 3CHCH 3CH 3CC(3)CH 3CHCH 2Cl 2hvCH 2CH CH 2ClCH 2CHCH2LiCuICH 2CHCHClCH 2CH CH 2(4)MgCH2CH 3Br CH 3D6-13解：ABBrC6-14解：D EF或D E F第七章 旋光异构7-1解：略7-2解：略7-3解：略7-4解：(1)正确7-5解：(1)C2H5BrClCH3(2)C2H5HBrCOOH(3)C6H5NH2HCOOH(4)BrHHBrCOOHCOOH(5)BrHCH3BrCH3C2H5(6)HBrHBrCH3CH37-6解：(1) 具有光学活性，（2R，3S）(2) 没有光学活性，（2R，3R）(3) 具有光学活性，（2R，4S）(4) 具有光学活性，（1S，3S）(5) 具有光学活性，（R）(6) 没有光学活性7-7解：(1) 相同化合物(2) 相同化合物(3) 不是同一化合物(4) 不是同一化合物7-8解：略7-9解：H337-10解：CH233第八章醇、酚、醚8-1解：(1)3,3-二甲基-1-丁醇 (2)3-丁炔-1-醇 (3)2-乙基-2-丁烯-1-醇 (4)(2S,3R)-2,3-丁二醇 (5)对甲氧基苯酚 (6)4-硝基-2-溴-苯酚 8-2解：(1) F 3CCH 2OH ClCH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2OH OHCH3OH(2) OHOHCH 3OHNO 2OH CH2OH8-3解：(1)Br Mg BrCHCH3CH 3CHCH 3CH 3(2)CH 3CH 3CH 2BrCH 3C (3)Cl(4)CH 3(5)CH 3CCH 2CH 3O (6)OCHCH 3CH 3(7)OHCH 3CH 2I(8)BrOHBrBr8-4解：环己烷环己烯环己醇ABC褪 色ABCAC浑浊3-丁烯-2-醇3-丁烯-1-醇正丁醇A BCCCD浑浊2-丁醇DABAB约30min8-5解：ClCH 3CH3Br hv CH3CH 3BrNaOH CH 3CH 3OHCH+无水AlCl 3CHCH 3CH 3C C或BrFeBrMg BrC H3CH 3OH+CH 3CH 3OHC8-6解：A H 332CH 3BH 333CH 333DH 332CH 3第九章醛、酮、醌9-1解：(1) 3-甲基-丁醛(2) 5-甲基-3-己酮(3) 2,4-戊二酮(4) 1,1-二甲氧基丁烷(5) 1,3-二苯基-1,3-丙二酮(6) 4-甲基-3-戊烯醛9-2解：(1) CHO(2)CH3CH3CHOCH3C(3)O(4) NHN CH3(5)O(6)O9-3解：(1)CH3CH3CH3COOHCOOHC(2) H2O, HgSO4/H2SO4，Cl2/NaOH(3) CHO(4)CH3CH3COO-CH2CH3CH3CH3CH2OHCH2CH3C C(5) Zn-Hg/HCl，KMnO4/H+ 9-4解：（1）(CH3)2CCC(CH3)2OCH3CCHOOCH3CHOCH3CCH2CH3O>>>（2）CH3CCH2CH3OCCl3CCH2CH3O>9-5解：没有明显现象乙醛丙酮ABC有银镜产生ABBAC碘仿产生甲醛[Ag(NH)]OH（2）没有明显现象2-丁酮2-丁醇ABC银镜产生BC BCA变墨绿色丁醛[Ag(NH)]OH（3）戊醛2-丁酮环戊酮ABCCC苯甲醛DDAB红色沉淀碘仿产生9-6解：CH CHNaCHOCH 3CH 2H 3O+Pd/CCH CHCH 3CHO CH 3CHCHOH CH 3CH 2C HC H 2OHCH 3CH 2CH 2CH 3K 2CrO4H 2SO 4CH3CH22CH3液NH 3(2)CH 2CH 2H 2SO 4CH3CH 2OHCu CH 3CHOCH 3CHCHCHOPdCH 3CH 2CH 2CH 2OHCH 2CH 2PdCl 2,CuCl 2CH 3CHO(3)CH 3CH 3CHCHCHO32CH 3CHCHCH(OC 2H 5)2CH 3CHCHCH(OC 2H 5)29-7解：ClOO C 2H 5ClC 2H 5CHOOC 2H 5CH 3O9-8解：甲醛的还原性比对甲氧基苯甲醛的强，故甲醛做还原剂，被氧化；而甲氧基苯甲醛做氧化剂，被还原。