实验讨论
在100mL 圆底烧瓶中加入研细的2-3g 溴化钠，然后加入20mL 浓硫酸（1：1）、10 mL95％乙醇，加入
乙醇时注意将沾在瓶口的溴化钠冲掉。
再加入几粒沸石，小心摇动烧瓶使其均匀。
将烧瓶用弯管与直形冷
凝管相连，冷凝管下端连接接液管。
溴乙烷沸点很低，极易挥发。
为了避免损失，在接收器中加入冷水及
5mL 饱和亚硫酸氢钠溶液，放在冰水浴中冷却，并使接受管的末端刚浸没在水溶液中。
小心加热，使反应液微微沸腾，在反应的前段时间尽可能不蒸出或少蒸出馏分，30min 后加加大火力，进
行蒸馏，直到无溴乙烷流出为止。
（随反应进行，反应混合液开始有大量气体出现，此时一定控制加热强
度，不要造成暴沸，然后固体逐渐减少，当固体全部消失时，反应液变得粘稠，然后变成透明液体。
此时
已接近反应终点）。
用盛有水的烧杯检查有无溴乙烷流出。
将接收器中的液体倒入分液漏斗，静止分层后，将下面的粗溴乙烷转移至干燥的锥形瓶中。
在冰水冷却下，小心加入4mL 浓硫酸，边加边摇动锥形瓶进行
冷却。
用干燥的分液漏斗分出下层浓硫酸。
将上层溴乙烷从分液漏斗上口倒入50mL 烧瓶中，加入几粒沸
石，进行蒸馏。
由于溴乙烷沸点很低，接收器要在冰水中冷却。
接受37～40℃的馏分。
制取溴乙烷实验练习题
1.与氢卤酸反应（取代反应）
CH 3CH 2 OH + H Br Δ
→ CH 3CH 2Br + H 2O CH 3CH 2OH + H Cl Δ → CH 3CH 2Cl + H 2O
实验室常用NaBr 、浓H 2SO 4与CH 3CH 2OH 共热来制取溴乙烷，其反应的化学方程式如下：NaBr + H 2SO 4
NaHSO 4 + HBr ，C 2H 5OH +HBr
――→ C 2H 5Br+H 2O 。
试回答：
(1)第二步反应实际上是一个可逆反应，在实验中可采取
和 的措施，以提
高溴乙烷的产率。
(2)浓H 2SO 4在实验中的作用是 ，其用量(物质的量)应 于NaBr 的用量(填
“大”“小”或“等”)。
(3)实验中可能发生的有机副反应(用化学方程式表示)是 和 。
解析：(1)乙醇的溴代反应是可逆的，要提高溴乙烷的产率，应设法使平衡向生成物的方向移动。
(2)浓H 2SO 4在第一个反应里是反应物；在第二个反应里它可作吸水剂。
因此它的用量应大于NaBr 的
用量(物质的量)，以利于减少反应体系中的水，使平衡向生成物方向移动。
(3)浓H 2SO 4具有脱水性，乙醇在浓H 2SO 4的作用下可以有两种脱水方式，分别生成乙醚和乙烯。
答案：(1)增加任一种反应物 移去生成物 (2)反应物和吸水剂 大
(3)2C 2H 5OH −−−−→−42SO 浓H C 2H 5—O —C 2H 5+H 2O CH 3CH 2OH −−−−→−42SO
浓H CH 2==CH 2↑+H 2O
（说明）在加热条件下，乙醇跟氢卤酸反应时，乙醇分子里的C －O 键断裂，羟基 －OH 被卤素原子
取代，生成卤代烷和水。
2.实验室在蒸馏烧瓶中加NaBr 、适量水、95%的乙醇和浓硫酸,边反应边蒸馏,蒸出的溴乙烷用水下收集法获得。
反应的化学方程式为:NaBr+H 2SO 4 NaHSO 4+HBr C 2H 5OH+HBr ∆
−→−C 2H 5Br+H 2O 其中可能发生的副反应有:2HBr+H 2SO 4(浓) Br 2+SO 2+2H 2O
已知CH 3CH 2Br 的沸点是℃,其密度比水大,常温下为不溶于水的油状液体。
请回答下列问题:
(1)反应中加入适量的水,除了溶解NaBr 外,其作用还有:
(2)为了保证容器均匀受热和控制恒温,加热方法最好采用
(3)采用边反应边蒸馏的操作设计,其主要目的是
（4)溴乙烷可用水下收集法获得和从水中分离方法的的依据是
(5)下列装置在实验中既能吸收HBr 气体,又能防止液体倒吸的是
（填写序号）
140℃ 170℃
答案.⑴①吸收溴化氢 ②稀释浓硫酸，降低其氧化性，减少副产物
⑵答:水浴加热
⑶答:不断蒸出生成物,促使平衡向正方向移动,提高原料的利用率,提高溴乙烷的产量
⑷答:溴乙烷的密度比水大,且不溶解于水;可用分液漏斗将溴乙烷从水中分离出来
⑸答:A
3.溴乙烷是一种难溶于水，密度约为水的密度的倍，沸点为38.4°C 的无色液体，实验室制取溴乙烷的反应如下：
NaBr+H 2SO 4(浓) ∆−→−NaHSO 4+HBr CH 3CH 2OH+HBr CH 3CH 2Br+H 2O 36ml （98%
（2） 写出不能选用的仪器（填仪器代码，如甲、乙……）及理由。
不能选用的仪器 理由。
（4）从棕黄色的粗溴乙烷制取无色的溴乙烷，应加入的试剂是 ，必须使用的仪器
是 。
（5）本实验的产率为60%，则可制取溴乙烷 g 。
答案（1）2、9、8、3、4、5
（2）甲 容积小，反应物超过容积的2/3
戊 不利于吸收尾气，造成环境污染，并产生倒吸
（3）2HBr+H 2SO 4(浓) ∆
−
→−Br 2↑+SO 2↑+2H 2O （4）NaOH 溶液 分液漏斗
（5）
4.溴乙烷的沸点是38.4℃，密度是1.46g/cm 3。
右图为实验室制备溴乙烷的装置示意图（夹持仪器已略去）。
G 中盛蒸馏水，在圆底烧瓶中依次加入溴化钠、适量水、95%乙醇和浓H 2SO 4。
边反应边蒸馏，蒸出的溴乙烷用水下收集法获得。
可能发生的副反应：H 2SO 4(浓)+2HBr→Br 2+SO 2+2H 2O
（1）反应中加入适量水不能产生的作用是________
a ．减少副反应发生
b ．减少HBr 的挥发
c ．使反应混合物分层 d. 溶解NaBr
（2）反应采用水浴加热是为了：① 反应容器受热均匀，② ___ __________。
温度计显示的温度最好控制在 ℃ ；
（3）装置B 的作用是：① 使溴乙烷馏出，② ； 容积
甲100mL 容积乙150mL
124
丙水丁3
5
戊已
79
68
（4）采取边反应边蒸馏的操作方法可以提高乙醇的转化率，主要原因是 ；
（5）溴乙烷可用水下收集法获得的根据是 、 ，接液管口恰好没入液面的理由
是 、 ；
（6）粗产品用水洗涤后有机层仍呈红棕色，欲除去该杂质，可加入的试剂为_____（填编号）。
a ．碘化钾溶液
b ．亚硫酸氢钠溶液
c ．氢氧化钠溶液
答案（1）c
（2）控制恒温；略高于℃ ；
（3）使沸点高于溴乙烷的物质回流；
（4）及时分馏出产物，促使平衡正向移动；
（5）密度比水大、难溶于水，水封、防止倒吸； （6）b
5.醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。
实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
NaBr+H 2SO 4∆−→−HBr+NaHSO 4 ①
R-OH+HBr R-Br+H 2O ②
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br —被浓硫酸氧化为Br 2等。
有关数据列
表如下；
乙醇 溴乙烷 正丁醇 1-溴丁烷
密度/g ·cm -3
沸点/℃
（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能．．．．
用到的是 。
（填字母） a ．圆底烧瓶 b ．量筒 c ．锥形瓶 d ．布氏漏斗
（2）溴代烃的水溶性 （填“大于”、“等于”或“小于”）相应的醇；其原因是。
（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在 （填“上层”、“下层”或“不
分层”）。
（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，其目的是 。
（填字母）
a ．减少副产物烯和醚的生成
b ．减少Br 2的生成
c ．减少HBr 的挥发
d ．水是反应的催化剂
（5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br 2，下列物质中最适合的是 。
（填字母）
a ．NaI
b ．NaOH
c ．NaHSO 3
d ．KCl
（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于 ；但在制备1-
溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是。
答案
（1）d
（2）小于；醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键。
（3）下层 （4）abc （5）c
（6）平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）
1-溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出。
(1)乙醇的溴代反应是可逆的，要提高溴乙烷的产率，应设法使平衡向生成物的方向移动。
(2)浓H2SO4在第一个反应里是反应物；在第二个反应里它可作吸水剂。
因此它的用量应大于NaBr 的
用量(物质的量)，以利于减少反应体系中的水，使平衡向生成物方向移动。
(3)浓H2SO4具有脱水性，乙醇在浓H2SO4的作用下可以有两种脱水方式，分别生成乙醚和乙烯。