第3章酸碱滴定法思考题1．根据酸碱质子理论，什么是酸？什么是碱？什么是两性物质？各举例说明。

答：酸碱质子理论认为：凡能给出质子（H＋）的物质都是酸；如HAc、HCl、NH4+凡能接受质子的物质都是碱。

如，NH3、F-、CO3 2－，可以给出质子，又可以接受质子的物质称为两性物质。

例如HCO3-、H2PO4-。

2．质子理论和电离理论的不同点主要是什么？答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。

3．判断下面各对物质哪个是酸？哪个是碱？试按强弱顺序排列起来。

HAc , Ac－；NH3 , NH4+；HCN, CN－；HF, F-；H3PO4, CO3 2－答：酸：H3PO4 HF HAc HCN NH4+碱：CO3 2- NH3CN- Ac- F-4．在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？（1）H3PO4—Na2HPO4；（2）H2SO4-SO42-；（3）H2CO3-CO32-；（4）HAc-Ac-答：属于共轭酸碱对是(4) HAc-Ac-5．写出下列酸的共轭碱：H2PO4－，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。

答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-6．写出下列碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。

答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+7. HCl要比HAc强得多，在1mol·L－1HCl和1mol·L－1HAc溶液中，哪一个酸度较高？它们中和NaOH的能力哪一个较大？为什么？O 2O答：1mol·L-1HCl溶液的酸度大。

由于1mol·L-1HCl和1mol·L-1HAc消耗的NaOH的量是一样的，所以1mol·L-1HCl和1mol·L-1HAc 溶液中和NaOH的能力一样大。

8．写出下列物质的质子条件：NH4CN；Na2CO3；(NH4)2HPO4；(NH4)3PO4；(NH4)2CO3；NH4HCO3答：NH4CN [H+]+[HCN]=[NH3]+[OH-]Na2CO3 [HCO3-]+[H+]+2[H2CO3] =[OH-](NH4)2HPO4[H+]+[H2PO4-]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-](NH4)3PO4[H+]+2[H2PO4-]+3[ H3PO4]+[ HPO42-]=[NH3] +[OH-](NH4)2CO3[H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[NH3]+[OH-]NH4HCO3[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32-]+[OH-]9．有三种缓冲溶液，它们的组成如下：（1）1.0 mol·L-1HAc + 1.0 mol·L-1NaAc；（2）1.0 mol·L－1HAc + 0.01 mol·L－1NaAc；（3）0.01 mol·L－1HAc + 1.0 mol·L－1NaAc。

这三种缓冲溶液的缓冲能力（或缓冲容量）有什么不同？加入稍多的酸或稍多的碱时，哪种溶液的pH将发生较大的改变？哪种溶液仍具有较好的缓冲作用？答：（1）的缓冲溶液弱酸及其共轭碱的浓度比为1，且浓度较大，对酸、碱都具有较大的缓冲能力。

当加入稍多的酸或碱时pH变化较小。

（2）的缓冲溶液弱酸及其共轭碱的浓度比为100，其抗酸组分（NaAc）浓度小，当加入稍多的酸时，缓冲能力小。

（3）的缓冲溶液弱酸及其共轭碱的浓度比为0.01，其抗碱组分（HAc）浓度小，当加入稍多的碱时，缓冲能力小。

10．欲配制pH为3左右的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱（括号内为p K a）：HOAc（4.74），甲酸（3.74），一氯乙酸（2.86），二氯乙酸（1.30），苯酚（9.95）。

pK可知，应选一氯乙酸及其共轭碱配制pH为3左右的缓冲溶液。

答：由pH=a11．酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么?在使用时应该注意什么?答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。

在实际滴定中，指示剂选择还应考虑人的视觉对颜色的敏感性，如酚酞由无色变为粉红色容易辨别，甲基橙由黄色变为橙色，即颜色由浅到深，人的视觉较敏感，因此强酸滴定强碱时常选用甲基橙，强碱滴定强酸时常选用酚酞指示剂指示终点。

12. 下列各种弱酸、弱碱能否用酸碱滴定法直接加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？CH3ClCOOH，HF，苯酚，苯胺，CCl3COOH，苯甲酸答：CH2ClCOOH，HF，苯酚，CCl3COOH，苯甲酸为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95，0.64，4.21。

CH2ClCOOH，HF，CCl3COOH，苯甲酸很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。

苯酚的酸性太弱，cK a<10-8不能用酸碱滴定法直接测定。

苯胺为碱，其pK b为9.34，不能满足cK b≥10-8的准确滴定条件，不能用酸碱滴定法直接测定。

13. 有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。

上述操作是否正确？试述其理由。

pK=9.26，所以不能用强酸HCl进行直接滴定，凡是答：上述操作不正确。

因为Ac-的b不能用直接滴定法进行直接滴定的，也不能用返滴定法。

14. 用NaOH 溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个滴定突跃？分别应采用何种指示剂指示终点？H 2SO 4，H 2SO 3，H 2C 2O 4，H 2CO 3，H 3PO 4答：根据是否符合4910/1021>≥-a a a K K cK 和进行判断，若各多元酸的浓度不小于0.1mol ·L -1，结果如下表：15. 有一碱液，可能为NaOH 、Na 2CO 3、或NaHCO 3，或者其中两者的混合物。

今用HC1溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl 体积为V 1；继续加入甲基橙指示剂，再用HCl 溶液滴定，又消耗HCl 体积为V 2，在下列情况时，溶液由哪些物质组成：(1)V 1>V 2，V 2>0；(2) V 2>V 1，V 1>0；(3) V 1=V 2；(4) V 1=0，V 2 >0；(5) V 1>0，V 2=0 答：(1)NaOH+Na 2CO 3 (2) NaHCO 3+Na 2CO 3 (3)Na 2CO 3 (4)NaHCO 3(5) NaOH 16. 判断下列情况对测定结果的影响：(1)用部分风化的H 2C 2O 4·2H 2O 标定NaOH 溶液浓度。

(2)用混有少量邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 。

(3)用吸收了CO 2的NaOH 溶液滴定H 3PO 4至第一化学计量点；若滴定至第二化学计量点，情况又怎样？(4)已知某NaOH 溶液吸收了二氧化碳，有0.4%的NaOH 转变为Na 2CO 3。

用此NaOH 溶液测定HAc 的含量。

答：（1）因为c (NaOH)=)NaOH ()O 2H O C H ()O 2H O C H (22222422V M m ⨯⋅⋅，当H 2C 204·2H 2O 有部分风化时，V (NaOH)增大，使标定所得NaOH 的浓度偏低。

（2）因为c (NaOH)=VM m⨯，当邻苯二甲酸氢钾混有少量邻苯二甲酸时，消耗更多的碱使V (NaOH)增大，标定所得NaOH 的浓度偏低。

（3）CO 2与NaOH 反应生成Na 2CO 3，用NaOH 滴定H 3PO 4至第一计量点时，pH 为4.7，Na 2CO 3被中和到CO 2和H 2O ，对测定没有影响。

滴定H 3PO 4至第二计量点时，pH 为9.7，Na 2CO 3被中和到NaHCO 3和H 2O ，将消耗更多的NaOH ，使测定结果偏高。

（4）HAc 与NaOH 反应生成NaAc ，计量点时的pH 约为8.7，Na 2CO 3被中和到NaHCO 3和H 2O ，将消耗更多的NaOH ，使测定结果偏高。

17. 用蒸馏法测定NH 3含量，可用过量H 2SO 4吸收，也可用H 3BO 3吸收，试对这两种分析方法进行比较。

答：在用过量H 2SO 4吸收NH 3时，H 2SO 4的量要准确计量，需用NaOH 标准溶液滴定过量H 2SO 4，用甲基红作指示剂；用H 3BO 3吸收NH 3时，H 3BO 3的量无须准确计量，只要过量即可。

生成的H 2BO 3-要用HCl 标准溶液滴定，而过量的H 3BO 3不会被HCl 标准溶液滴定。

18. 今欲分别测定下列混合物中的各个组分，试拟出测定方案(包括主要步骤、标准溶液、指示剂和含量计算式，以g·mL -1表示)。

(1) H 3BO 3+硼砂； (2)HCI+NH 4C1； (3)NH 3·H 2O+NH 4Cl ； (4)NaH 2PO 4+Na 2HPO 4； (5)NaH 2PO 4+H 3PO 4； (6)NaOH+Na 3PO 4 答：（1）硼酸+硼砂H 3BO 3 a pK =9.24，其共轭碱H 2BO 3-，b pK =4.76，H 2BO 3-可满足b cK >10-8的要求。

取试液V(mL)，用HCl 为标准溶液，以甲基红为指示剂。

计算公式为：VO H O B Na M V c O H O B Na 210)10()HCl ()HCl ()10(327422742-⨯⋅=⋅ρH 3BO 3的测定再取试液V(mL)，加入甘露醇，使H 3BO 3强化，用NaOH 标准溶液滴定，酚酞为指示剂，VM V c 3333310)BO H ()NaOH ()NaOH ()BO H (-⨯=ρ(2) HCI+NH 4C1取试液V(mL)，以NaOH 为标准溶液，以甲基橙为指示剂，测定HCl 。

计算公式为：VM V c HCl 310)HCl (NaOH)()NaOH ()(-⨯=ρ再取试液V(mL)，用甲醛法测定NH 4+4NH 4+ +6HCHO3H + +(CH 2)6N 4H + + 6H 2O以NaOH 为标准溶液，以酚酞为指示剂，测定HCl 和NH 4+的总量。

VM V c V c 34410)Cl NH ()]NaOH (NaOH)(NaOH )NaOH ([)Cl NH (-⨯-=总总）（ρ(3)NH 3·H 2O+NH 4Cl取试液V(mL)，以HCl 为标准溶液，以甲基红为指示剂，测定NH 3·H 2O ：VM HCl V c 3232310)O H NH ()()HCl ()O H NH (-⨯⋅=⋅ρ然后向溶液中加入甲醛，以NaOH 为标准溶液，以酚酞为指示剂，测定NH 4+的总量。