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《化学分析技术》 配位滴定曲线
教学要点：滴定曲线
滴定曲线
与酸碱滴定情况相似，配位滴定时，在金属离子的溶液中，随着配位滴定剂的加入，金属离子不断发生配位反应，它的浓度也随之减小。

在化学计量点附近，溶液中金属离子浓度发生突跃。

图2-1-10为EDTA 滴定Ca 2+的滴定曲线。

由于Ca 2+既不易水解也不与其它配位剂反应，只需考虑EDTA 的酸效应，利用式Y(H)MY Y M ]Y [M][[MY]αK K ='=
'即可计算不同阶段溶液中被滴定的Ca 2+的浓度，计算的思路类同于酸碱滴定。

从图1可以看出，用EDTA 滴定Ca 2+，在化学计量点前一段曲线的位置仅随EDTA 的滴入，Ca 2+的浓度不断减小，后一段受EDTA 的酸效应影响，pCa 数值随pH 不同而不同。

如果被滴定的金属离子是易与其它配位体配合或易水解的离子，则滴定曲线同时受酸效应和配位效应影响。

图2是EDTA
滴定Ni 2+的滴定曲线，由于在氨缓冲溶液中Ni 2+
易与NH 3配位，生成较稳定的+2
43)Ni(NH ，使游离的Ni 2+的浓度减小，因而滴定曲线在化学计量点前一段的位置升高。

化学计量点后一段曲线的位置，主要受EDTA 酸效应的影响，和图1的情况一样。

配位滴定中，滴定突跃的大小决定于配合物的条件稳
定常数MY K '和金属离子的起始浓度。

配合物的条件稳定常数越大，滴定突跃的范围就越大；当MY K '一定时，金属离子的起始浓度越大，滴定突跃的范围就越大。

图1 0.01mol ·L -1EDTA 滴定0.01 mol ·L -1Ca 2+的滴定曲线 图2 0.001mol ·L -1 Ni 2+溶液用EDTA 滴定的滴定曲线 溶液中[NH 3] +[ NH 4+]=0.1 mol ·L -1。