化学·选修5走近高考1.(2018·全国卷Ⅰ)环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺[2,2]戊烷()是最简单的一种。

下列关于该化合物的说法错误的是()A．与环戊烯互为同分异构体B．二氯代物超过两种C．所有碳原子均处同一平面D．生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2答案C解析螺[2,2]戊烷的分子式为C5H8，环戊烯的分子式也是C5H8，二者分子式相同，结构不同，互为同分异构体，A正确；分子中的8个氢原子完全相同，二氯代物中可以取代同一个碳原子上的氢原子，也可以是相邻碳原子上或者不相邻的碳原子上的氢原子，因此其二氯代物超过两种，B正确；由于分子中5个碳原子均是饱和碳原子，而与饱和碳原子相连的4个原子一定构成四面体，所以分子中所有碳原子不可能均处在同一平面上，C错误；戊烷比螺[2,2]戊烷多4个氢原子，所以生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2，D正确。

2．(2016·全国卷Ⅱ)分子式为C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构)() A．7种B．8种C．9种D．10种答案C解析C4H8Cl2可看作C4H10中的2个H被2个Cl取代得到的产物，C4H10有CH3CH2CH2CH3和CH3CH(CH3)2两种异构体；2个Cl取代CH3CH2CH2CH3中同一碳原子和不同碳原子上的2个H分别有2种和4种不同结构；2个Cl取代CH3CH(CH3)2中同一碳原子和不同碳原子上的2个H分别有1种和2种不同结构。

即符合条件的有机物共有9种。

3．(2015·全国卷Ⅱ)分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构)()A．3种B．4种C．5种D．6种答案B解析能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有机物中一定含有羧基，C5H10O2满足通式C n H2n O2，所以C5H10O2为饱和一元羧酸，其同分异构体有4．(2015·海南高考)分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机物有(不含立体异构)()A．3种B．4种C．5种D．6种答案B解析该物质能与金属钠反应放出氢气，则属于醇。

该醇可以看成C4H10分子中一个氢原子被羟基(—OH)取代，C4H10有CH3CH2CH2CH3、两种结构，二者均有2种化学环境不同的氢原子，故氢原子被羟基取代所得到的醇共有4种，B项正确。

5．(全国卷Ⅱ)四联苯的一氯代物有()A．3种B．4种C．5种D．6种答案C解析四联苯中有5种不同化学环境的氢原子，故其一氯代物有5种。

6．(上海高考)催化加氢可生成3-甲基己烷的是()答案C解析A加成后得到3-甲基庚烷，错误；B加成后得到3-甲基戊烷，错误；C加成后得到3-甲基己烷，正确；D加成后得到2-甲基己烷，错误。

7．(天津高考)对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是()A．不是同分异构体B．分子中共平面的碳原子数相同C．均能与溴水反应D．可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分答案C解析A项，二者分子式相同，结构简式不同，所以二者互为同分异构体；B项，苯环中六个碳原子及与苯环直接相连的碳原子一定共平面，而中可能只有四个碳原子共平面，所以两分子中共平面的碳原子数不同；C项，与溴水中的溴发生取代反应，主要与溴水中的溴发生加成反应，C正确；D项，两分子的核磁共振氢谱不相同，故可用核磁共振氢谱区分。

8．(海南高考)(双选)下列烃在光照下与氯气反应，只生成一种一氯代物的有()A．2-甲基丙烷B．环戊烷C．2,2-二甲基丁烷D．2,2-二甲基丙烷答案BD解析2-甲基丙烷分子中含有两种等效氢：(相同的序号代表一种等效氢，下同)，其一氯代物有两种；环戊烷分子结构对称，每个氢原子都是等效氢，其一氯代物只有一种；2,2-二甲基丁烷分子中含有三种等效氢：，其一氯代物有三种；2,2-二甲基丙烷结构对称，只有一种等效氢，其一氯代物只有一种。

9．(上海高考)根据有机化合物的命名原则，下列命名正确的是()答案D解析A项，应为2-甲基-1,3-丁二烯，错误；B项，是醇类，应为2-丁醇，错误；C项，选取的主链碳原子数不是最多，应为3-甲基己烷，错误；D正确。

10．(2018·全国卷Ⅰ节选)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(4)G的分子式为________。

(5)W中含氧官能团的名称是________。

(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1)：______________________________。

答案(4)C12H18O3(5)羟基、醚键(6)、解析(4)根据G的键线式结构可知，G的分子式为C12H18O3。

(5)W中含有两种含氧官能团，分别为羟基和醚键。

(6)由核磁共振氢谱信息可知，12个H分为两类数目之比为1∶1，空间结构完全对称，且分子中含有酯基，因此符合条件的有机物结构简式为11．(2018·全国卷Ⅲ节选)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr—Ni 催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：RCHO ＋CH 3CHO ――→NaOH/H 2O △RCH===CHCHO ＋H 2O回答下列问题：(1)A 的化学名称是________。

(5)Y 中含氧官能团的名称为________。

答案 (1)丙炔(5)羟基、酯基12．(2018·天津高考节选)化合物N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：(1)A 的系统命名为____________，E 中官能团的名称为________________。

(2)A →B 的反应类型为________，从反应所得液态有机混合物中提纯B 的常用方法为____________。

答案 (1)1,6-己二醇 碳碳双键，酯基(2)取代反应 减压蒸馏(或蒸馏)解析 (1)A 为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有1个羟基，所以名称为1,6-己二醇。

明显E 中含有碳碳双键和酯基两个官能团。

(2)A →B 的反应是将A 中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。

反应后的液态有机混合物应该是A 、B 混合，B 比A 少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。

实际生产中考虑到A 、B 的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。

13．(2018·江苏高考节选)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。

合成丹参醇的部分路线如下：(1)A 中的官能团名称为______________________(写两种)。

答案 (1)碳碳双键 羰基14．(全国卷Ⅰ改编)已知以下信息：①芳香烃A 的相对分子质量在100～110之间，1 mol A 充分燃烧可生成72 g 水；②C 不能发生银镜反应。

A ――→H 2O/H ＋B ――→O 2/Cu △C 则A 的化学名称为__________________；由B 生成C 的化学方程式为______________________。

答案苯乙烯解析 1 mol A充分燃烧可生成72 g水，即水的物质的量是4 mol，则1个A分子中含有8个氢原子，再根据A的相对分子质量可推出1个A分子中含有8个碳原子，故A是苯乙烯，其结构简式是。

苯乙烯与水加成生成醇B，因B的氧化产物C不能发生银镜反应，故B为，C为。

第二章走近高考1.(2018·全国卷Ⅱ) 实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。

光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是()答案D解析在光照条件下氯气与甲烷发生取代反应生成氯化氢和四种氯代烃，氯化氢极易溶于水，所以液面会上升，氯代烃是不溶于水的气体或油状液体，所以最终水不会充满试管，答案选D。

2．(2018·全国卷Ⅲ)苯乙烯是重要的化工原料。

下列有关苯乙烯的说法错误的是()A．与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色C．与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯D．在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯答案C解析苯乙烯中有苯环，在铁粉存在的条件下，溴可以取代苯环上的氢原子，A正确。

苯乙烯中有碳碳双键，所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确。

苯乙烯与HCl发生加成反应，得到的是氯代苯乙烷，C错误。

苯乙烯中有碳碳双键，可以通过加聚反应得到聚苯乙烯，D正确。

3．(2017·全国卷Ⅰ)化合物(b)、(d)、(p)的分子式均为C6H6，下列说法正确的是()A．b的同分异构体只有d和p两种B．b、d、p的二氯代物均只有三种C．b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应D．b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面答案D解析A错：苯的同分异构体还有等。

B 错：b的二氯代物有3种，d的二氯代物有6种，p的二氯代物有3种。

C错：b、p不能与酸性高锰酸钾溶液反应。

D对：d、p中都存在类似甲烷的四面体结构，所有原子不可能处于同一平面。

4．(2017·北京高考)我国在CO2催化加氢制取汽油方面取得突破性进展，CO2转化过程示意图如下：下列说法不正确的是()A．反应①的产物中含有水B．反应②中只有碳碳键形成C．汽油主要是C5～C11的烃类混合物D．图中a的名称是2-甲基丁烷答案B解析A对：由题图可知，反应①中CO2与H2反应生成了CO，据原子守恒推知，还生成H2O。

B错：反应②中，CO与H2反应生成了(CH2)n，结合原子守恒可知，该反应中还生成H2O，故反应②中有碳碳键、碳氢键和氢氧键形成。

C对：汽油的主要成分是C5～C11的烃类混合物。

D对：题图中有机物a的结构简式为(CH3)2CHCH2CH3，其名称为2-甲基丁烷。

5．(2016·浙江高考)下列说法正确的是()答案A解析B项，根据乙烯的空间构型知，CH3CH===CHCH3分子中的四个碳原子处于同一平面上，但不在同一直线上，错误；C项，按系统命名法，的名称为2,3,4,4－四甲基己烷，错误；6．(2016·北京高考)在一定条件下，甲苯可生成二甲苯混合物和苯。

有关物质的沸点、熔点如下：下列说法不正确的是()A．该反应属于取代反应B．甲苯的沸点高于144 ℃C．用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来D．从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来答案B解析甲苯生成二甲苯和苯，可分别理解成甲苯中苯环上的氢被甲基取代、甲苯中的甲基被氢取代，A项正确；同系物中，碳原子数越多，沸点越高，所以甲苯的沸点低于二甲苯，即低于138 ℃，B项错误；苯的沸点最低，可最先分离出来，C项正确；三种二甲苯的沸点相近，熔点差异大，将温度控制在稍低于13 ℃，对二甲苯结晶析出，D项正确。