第11章 配位化合物习 题1．给出下列中心金属离子的特征配位数：（a）Cu+；（b）Cu2+；（c）Co3+；（d）Zn2+；（e）Fe2+；（f）Fe3+。
2．按照摩尔导电率的大小将下列配合物排序：（a）K[Co(NH3)2(NO2)4]；（b）[Cr(NH3)3(NO2)3]；（c）[Cr(NH3)3(NO2)] 3 [Co(NO2)6]2；（d）Mg[Cr(NH3)(NO2)5]。
3．解释为什么EDTA钙盐可作为铅的解毒剂？为什么用EDTA的钙盐而不能用游离的EDTA？4．指出下列配离子中金属元素的氧化态：(1) [Cu(NH3)4]2+；(2) [Cu(CN)2]－；(3) [Cr(NH3)4(CO3)]+；(4) [Co(en)3]2+；(5) [CuCl4]2－；(6) Ni(CO)4.5．命名下列配合物：（1）K3[Co(NO3)6]；（2）[Cr(Py)2(H2O)2Cl2]；（3）[Cr(H2O)5Cl]Cl2•H2O；（4）K2[Ni(en)3]；（5）[Co(NH3)4(NO2)Cl]Cl；（6）K3[Fe(C2O4)3]•3H2O；（7）K2[Cu(C2H2)3]；（8）[Pt(Py)4][PtCl4].6．根据下列配合物的名称，写出其化学式：（1）亚硝酸•溴三氨合铂（Ⅱ）；（2）一水合二氨•二乙二胺合铬（Ⅲ）；（3）溴化硫酸根•五氨合钴（Ⅳ）；（4）六氟合铂（Ⅳ）酸钾。
7．画出配离子[Cr(NH3)(OH)2Cl3]2-所有可能的几何异构体。
8．指出下列配合物中配位单元的空间构型并画出它们可能存在的几何异构体：（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl]；（2）[Pt(Py)(NH3)ClBr]；（3）[Co(NH3)2(OH)2Cl2]；（4）K4[Co(NH3)2(NO2)4]；（5）[Ni(NH3)3(OH)3]；（6）[Ni(NH3)2Cl2].9．配离子[Cr(en)2Cl2]+存在几种几何异构体，哪种异构体可以表现出旋光活性，画出这些异构体。
10．下列两种配离子是否存在旋光异构体，如果有，请画出来。
（1）[Co(en)Br2I2]－；（2）[Co(en)Cl3Br]－。
11．二价镍离子Ni2+的八面体配合物一定是外轨型配合物，为什么？12．Mn2+与Br-生成的配合物的磁矩位5.9 B.M.，它可能的化学式和几何构型是什么？13．根据配合物价键理论判断下列配合物中心原子的轨道杂化类型、配位单元的几何构型、配合物电子自旋状态（高、低自旋）和配合物类型（内轨或外轨型）：（1）Co(NH3)62+，μ = 3.9 B.M.；（2）Pt(CN)42-，μ = 0 B.M.；（3）Ni(CO)4，μ = 0 B.M.；（4）Mn(CN)64-，μ = 1.8 B.M.。
14．利用价键理论判断（a）[Ag(CN)2]-；（b）[Cu(CN)4]2-；（c）[Fe(CN)6]3-；（d）[Zn(CN)4]2-的中心离子轨道杂化类型并预测它们的几何构型和磁矩。
15．预测在八面体强场种Rh2+的d电子构型，并计算它的晶体场稳定化能（用Δo和P表示）。
16．解释为什么Pt（ΙΙ）和Pd（ΙΙΙ）几乎总是形成平面正方形配合物，而Ni（ΙΙ）只有少数是平面正方形配合物？17．请解释为什么[CoCl4]2-和[NiCl4]2-为四面体结构，而[CuCl4]2-和[PtCl4]2-却为正方形结构？18．请解释（1）为什么晶体场理论不能应用于主族金属的配合物？（2）为什么d8配合物比其它配合物更容易具有平面正方形结构？19．已知下列配合物的分裂能（△o）和电子配对能（P），判定它们属高自旋型还是低自旋型，计算它们的磁矩和晶体稳定化能。
[Co (NH3)6]2+ [Fe(H2O)6]2+[Co (NH3)6]3+△o /cm-111000 10400 22900P/ cm-122500 17600 2100020．[Co(NH3)6]3+离子在437 nm处有最大光吸收，求它的△o值（cm-1），它是什么颜色？21．已知下列各对配合物的相对稳定性，请说明原因。
(1) [Co(SCN)4]-＞ [Co(SCN)4]2-；(2) [Cu(NH3)4]2+＞ [Zn(NH3)4]2+；(3) [Cu(en)2]2+＞ [Cu(NH3)4]2+；(4) [Hg(CN)4] 2-＞ [Zn(CN)4]2-；(5) [Co(NH3)6]3+＞ [CoF6]3-.22．M3+ + SCN2+，已知溶液中总的M3+浓度为2.00×10-3 mol⋅dm-3，总的SCN-浓度为1.50×10-3 mol⋅dm-3，游离的SCN-浓度为1.00×10-5 mol⋅dm-3，求MSCN2+的生成常数。
23．试求在0.10 dm3浓度为10 mol· dm-3的氨水中能溶解多少克AgCl固体？已知Ag(NH3)2+的OK稳 =1.1×107，AgCl的OspK=1.8×10-10.24．假定体积保持不变，计算需要多少固体NaCl才能溶解100 L溶液中0.010 mol AgCl。
已知OK稳(AgCl2-) = 3.0×105，OspK(AgCl) = 1.8×10-10.25．将0.075 dm3 0.030 mol⋅dm-3 FeSO4溶液与0.125 dm3 0.20 mol⋅dm-3 KCN溶液相混合，求混合后溶液中的Fe2+浓度，已知OK稳[Fe(CN)64-] = 1.0×1024.26．计算AgSCN（OspK =1.1×10-12）在0.0030 mol⋅dm-3 NH3溶液中的溶解度。
已知OK稳[Ag(NH3)2+] = 1.1×107.27．在1.0 dm3 6.0 mol⋅dm-3的NH3 水中加入0.010 mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液中[Cu(NH3)42+] = 2.09×1013，再加0.010 mol固体的NaOH，是否有Cu(OH)2沉淀产生？（OK稳OK[Cu(OH)2] = 2.2×10-20）sp（南开大学吴世华）解 答11.1给出下列中心金属离子的特征配位数：(a) Cu+：2 (b) Cu2+：4 (c) Co3+：6 (d) Zn2+：4 (e) Fe2+：6 (f) Fe3+：611.2 按照摩尔导电率的大小将下列配合物排序：摩尔电导率：(c) [Cr(NH3)3(NO2)]3 [Co(NO2)6]2＞(d) Mg[Cr(NH3)(NO2)5] ＞(a) K[Co(NH3)2(NO2)4]＞(b) [Cr(NH3)3(NO2)3]11.3解释为什么EDTA钙盐可作为铅的解毒剂？为什么用EDTA的钙盐而不能用游离的EDTA？因Pb2+和 Ca2+形成络合物所用的d轨道不同而使得EDTA对 Pb2+比 Ca2+有更大的配位能力；[Ca(EDTA)]2-+Pb2+→[Pb(EDTA)]2-+Ca2+，形成铅的配合物[Pb(EDTA)]2-可排出。
游离的EDTA既能络合Pb又能络合Ca及其他有益微量元素，会导致身体钙及其他有益微量元素流失。
11.4 指出下列配离子中金属的氧化态(1) [Cu(NH3)4]2+：+2 (2) [Cu(CN)2]－：+1(3) [Cr(NH3)4(CO3)]+ ：+3 (4) [Co(en)3]2+：+2(5) [CuCl4]2－：+2(6) Ni(CO)4：011.5 命名下列配合物(1) K3[Co(NO3)6] 六硝酸根合钴（Ⅲ）酸钾(2) [Cr(Py)2(H2O)2Cl3] 三氯化二水·二吡啶合铬（Ⅲ）(3) [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O 一水合二氯化一氯·五水合铬（Ⅲ）(4) K2[Ni(en)3] 三乙二胺合镍（Ⅲ）酸钾(5) [Co(NH3)4(NO2)Cl]Cl 氯化一氯·一硝基·四氨合钴（Ⅲ）(6) K3[Fe(C2O4)3] ·3H2O 三水合三草酸根合铁（Ⅲ）酸钾(7) K2[Cu(C2H2)3] 三乙炔基合铜（Ⅱ）酸钾(8) [Pt(Py)4][Pt(Cl)4] 四氯化铂（Ⅱ）酸四吡啶合铂（Ⅱ）11.6 根据下列配合物的名称，写出其化学式(1) 亚硝酸溴三氨合铂（Ⅱ）[PtBr(NH3)3]NO2(2) 一水合二氨二乙二胺合铬（Ⅲ）[Cr (NH3)2(en)2·H2O]3+(3) 溴化硫酸根五氨合钴（Ⅳ）[CoSO4(NH3)5]Br(4) 六氟合铂（Ⅳ）酸钾K[PtF6]11.7 画出配离子[Cr(NH3)(OH)2Cl3]2-所有可能的异构体。
配体是XY2Z3型，共有三种异构体：Cr Cl ClOH NHClCr NH 3Cl Cl OHOHCr ClNH 3Cl OH11.8 指出下列配合物中配位单元的空间构型并画出它们可能存在的几何异构体：(1) [Pt(NH 3)2(NO 2)Cl] 平面四边形PtNH 3ClNO 2NH 3PtNH 3ClNO 2NH 3 顺反异构(2) [Pt(Py)(NH 3)ClBr] 平面四边形PtClNH 3PyBrPtClNH 3Py BrPtClNH 3Py Br(3) [Co(NH3)2(OH)2Cl 2] 八面体CoClOHCoClOHCoH 3NClH 3CoH 3NOHH 3CoCl3NH 3NH 33OHClOH3NH3OH(4) K 4[Co(NH 3)(NO 2)4] 八面体CoO 2NNO 2O 22NH 3NH3CoO 2NNH 3O 22NH 3(5) [Ni(NH 3)3(OH)3] 八面体CoH 3NOHH 3OHNH3CoH 3NH 3OHNH3(6) [Ni(NH 3)2Cl 2] 四面体NiH 3NNH 3Cl 11.9配离子[Cr(en)2Cl 2]+存在几种几何异构体，，哪种异构体可以表现出旋光活性，画出这些异构体。
CoClCo ClCl CoClCl11.10 下列两种配离子是否存在旋光异构体，如果有，请画出来。
(1) [Co(en)Br 2I 2]－(2)[Co(en)Cl 3Br]－ CoIBrCoBrICoIICoIIBrCoClClCoBrClCoBrCl11.11二价镍离子Ni 2+的八面体配合物一定是外轨型配合物，为什么？Ni 2+八面体配合物可以是d 2sp 3或sp 3d 2杂化，Ni 2+为d 8电子构型，sp 3d 23d3d4s 4p11.12 Mn 2+与Br -生成的配合物的磁矩位5.9BM ，它可能的化学式和几何构型是什么？根据 μ=)2(+n n μB 得成单电子数n=5，M 2+为d 5电子构型，则Mn 2+杂化方式是sp 3型，即外轨型高自旋，[MnBr 4]2-，四面体。