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无机化学——配位化合物


8.1 Basic concepts of coordination compound
(配合物的基本概念)
8.1.1 Form of coordination compound (配合物的生成)
8.2.2 Constitutes of coordination compound (配合物的组成)
8.1.3 Naming of coordination compound (配合物的命名)
一般地,中心离子的Z越高,r越小,则配位数CN越小。如: Ag(NH3)2+,Cu(NH3)42+,Co(NH3)63+,从溶液中析出配合物时,配 离子常与带相反电荷的离子形成盐。如[Co(NH3)6]Cl3.
8.1.3 Naming of coordination compound 配合物的命名
溶液中存在稳定的配离子Cu(NH3)42+
8.1.2 Constitutes of coordination compound (配合物的组成)
[Cu(NH3)4]SO4 [Co(NH3)6]Cl3
中 心
离 子
配配 配 位位 位 原体 数 子
配 合 物 外
配合物内界(配离子) 界
K3[Fe(CN)6]
配位体(ligands):通常是非金属原子或离子或分子。配位体中与 中心离子成键的原子叫配位原子。作为配位原子的基本条件是 其核外应有孤对(lone pair)电子或离域(delocalized)电子。
配位键(coordination bond) :由中心原子提供空轨道,配位原 子提供孤对电子或离域电子,通过配位作用形成的化学键。
配合物是一类数量众多,应用十分广泛的化合物。第一个公认 的第一个配合物是1789年合成的蔡斯盐([Co(NH3)6]Cl3)
中心离子(central ion) :通常是金属离子或原子,也可是非金 属原子或离子。作为中心离子的基本条件是核外有空的价层轨 道,能接受孤对电子或离域电子。其次要有足够大的体积。
K3[Fe(CN)6] K[PtCl3(NH3)] [Pt(NH3)6][PtCl4]
六氰合铁(Ⅲ)酸钾 三氯一氨合铂(Ⅱ)酸钾 四氯合铂(Ⅱ)酸六氨合铂(Ⅱ)
8.1.4 Classes of coordination compound(配合物的类型)
1、简单配合物(simple coordination compound ) (1)按中心离子分:单核、多核 (2)按配体种类分:水合、氨合、卤合、氢合、羰合 (3)按成键类型分:σ配合物、簇合物、π及π酸配合物 2、螯合物(Chelate):Cu(en)22+(乙二胺合铜) Ca2+-EDTA
8.2.1 Valence bond theory 价键理论
1、σ配键和π配键
与共价键的VB法相似,所不同的是,中心原子只提供空轨道, 电子由配位原子单独提供。也有σ键和π键之分。
σ配键 Zn(NH3)42+:Zn2+,sp3杂化,四面体,NH3提供电子。 π配键 配位原子有未成键的π电子时,如O2-,能与中心离子合适
配位数(coordination number):配合物中与中心of Ligands
配体类型:按配体中配位原子多少可将配体分为以下几类:
单齿配体 双齿配体 多齿配体(螯合剂)如:
:NH3 :CN:- :NH2-CH2CH2-H2N:
EDTA
影响配位数的因素(Influence factors Coordination Numbers) —— 中心离子和配体的Z、r和电子构型
配 合 物

中 心
离 子
配配 配 位位 位 原体 数 子

配合物内界(配离子)
中 心
离 子
配配 配 位位 位 原体 数 子
配 合 物 外
配合物内界(配离子) 界
K2[Pt(NH3)2Cl2]
配 合 物

中 心
离 子
配配 位位 原体 子
配 位 数

配合物内界(配离子)
8.1.3 Basic Concepts
8.1.4 Classes of coordination compound (配合物的类型)
8.1.1 (Form of coordination compound)配合物的生成
配离子(先看一个实验) NH3·H2O NH3·H2O过量 乙醇
CuSO4 Cu2(OH)2SO4 Cu(NH3)4 2+ Cu(NH3)4SO4 (蓝色溶液) (浅蓝色沉淀) (深蓝色溶液) (深蓝色晶体)
1、配阳离子配合物: 某酸(化)+ ||: 配位数+配体名:|| + 合+中心离子(中心离子氧化态)
[Cu(NH3)4] SO4
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 氯化二氯一水三氨合钴(Ⅱ)
2、配阴离子配合物:
||: 配位数+配体:|| + 合+ 中心离子 (中心离子氧化态)+ 酸+某
Chapter 8 Coordination Compounds
Content
8.1 Basic concepts of coordination compounds (配合物的基本概念)
8.2 Chemical Bond Theory Of Coordination compounds (配合物的化学键理论) 8.2.1 Valence Bond Theory (价键理论) 8.2.2 Crystal Field Theory(晶体场理论)
Ca2+-EDTA
Sandwich Compound(夹心化合物)
结构特点:夹心三明治,富电子,强π键结合,性质稳定, 能发生亲电取代反应。
8.2 Chemical Bond Theory Of Coordination (配合物的化学键理论)
8.2.1 Valence Bond Theory (价键理论) 8.2.2 Crystal Field Theory(晶体场理论)
8.3 Dissociation Equilibrium of Coordination (配位离解平衡)
8.4 prepared methods of coordination compounds (配合物的类型和制备方法)
8.5 Development and application of Coordination compounds (配合物的应用与发展)
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