D. 其它类化合物
• 芥子油、挥发杏仁油、 原白头翁素、大蒜油、 也能随水蒸气蒸馏。也 可称之为“挥发油”
O H3C C (CH2)8 CH3
O
原白头翁素
O
甲基正壬酮
挥发油理化性质
挥发油大多数具有香气或 其他特异气味， 其他特异气味，有辛辣灼 烧的感觉， 烧的感觉，呈中性或酸性 挥发油的气味是其品质优 劣的重要指标 挥发油在常温下 科自行挥发儿不留 任何痕迹 怎样区分挥发油 与脂肪油的？？ 与脂肪油的？？
挥发油组成
挥发油是一种混合物，化学组成比较复杂，一 种挥发油多含有数十种到数百种成分。虽然成分 很多，但其中某类或某种成分所占比例较大。 A. 萜类化合物 B. 芳香族化合物 C. 脂肪族化合物 D. 其它类化合物
挥发油组成
A. 萜类化合物
•
• 萜类化合物多是异戊二烯 (C5H8)n的聚合体及其衍生 物。
O RCR' NH2 HN NO2
3Fe
R N HN NO2
6
R'
+
NO2 NO2
+ H20
沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。 沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。
CH3CHO+2Ag(NH3)2+ 2OH→CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
挥发油鉴别
官能团鉴别
• 内酯类：于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠 内酯类：于挥发油的吡啶溶液中， 试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失， 红色并逐渐消失 试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示 油中含有α、β不饱和内酯类化合物 、 不饱和内酯类化合物 • 不饱和类及奥类化合物 不饱和类及奥类化合物(azulenoids)：与挥发油的氯仿 ： 溶液中滴加5%溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含 溶液中滴加 溴的氯仿溶液， 溴的氯仿溶液 有不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝 有不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝 紫色或绿色反应 则表明油中含有奥类化合物。 反应， 色、紫色或绿色反应，则表明油中含有奥类化合物。 此外， 试剂（ 此外，与Ehrlich试剂（对二甲基苯甲醛浓硫酸）反应 试剂 对二甲基苯甲醛浓硫酸） 紫色或 产生紫色 红色时 产生紫色或红色时，可证实挥发油中含有奥类化合物
文献： 文献：改善中药挥发油稳定性的制剂学研究进 用环糊精包合物、微囊、微乳、 展、用环糊精包合物、微囊、微乳、脂质体及纳 米粒等给药系统， 米粒等给药系统，稳定性明显提高
溶解性
稳定性
物理 常数
化学 常数
难容于水 易溶于乙醚、氯仿、 易溶于乙醚、氯仿、 脂肪油等亲脂性有机溶 剂
相对密度：绝大多数密度小于水， 相对密度：绝大多数密度小于水，仅少数比水重 比旋度：+97°——177 177° 比旋度：+97°——177°(主成分的含量和旋光 度有一定的比例关系) 度有一定的比例关系) 折光率：1.430-1.610之间 折光率：1.430-1.610之间 凝固点： 凝固点：挥发油有效成分的含量与其凝固点的高 低呈正比
挥发油鉴别
• 常用鉴别方法
1.采用物理常数的测定，折射率、相对密度、旋光度 可借助化学常数的测定 2.一般鉴定法：油斑法 3.官能团鉴别 4.薄层色谱鉴别 5.气相色谱法，尤其是GC-MS
挥发油鉴别
油斑法 •将石油醚提取液滴在 将石油醚提取液滴在 滤纸上， 滤纸上，如滤纸上的 油斑在空气中能挥发， 油斑在空气中能挥发， 可能含有挥发油，如 可能含有挥发油， 果油斑不消失， 果油斑不消失，可能 含油脂。 含油脂。
挥发油提取分离
• （一）挥发油的提取 • （二）挥发油成分的分离
冷冻处理法 水蒸气蒸馏法 分馏法 浸取法 化学方法 冷压法 色谱分离法
挥发油提取分离
• （一）挥发油的提取 水蒸气蒸馏法
•挥发油的沸点 （B.P）一般在 70-300℃之间。 高达此温，为什 么能蒸馏出来 呢？？？ 原理：挥发油与水不混容，所以混合物的 蒸气压等于两液体单独存在时的蒸气压 之和。两液体混合物的沸点，要比每一 物质单独存在时的沸点低。混合物开始 沸腾。低于100℃时就可以随着水蒸气一 起蒸馏出来。达到分离的目的。
挥发油鉴别
薄层色谱法
• 依据：挥发油极性大小 依据： • 吸附剂：硅胶、氧化铝、硝酸银 吸附剂：硅胶、氧化铝、 • 展开剂：石油醚、正己烷、混合展开剂 展开剂：石油醚、正己烷、 • 显色剂：10%硫酸（萜类化合物经脱水等作用显荧光或呈色） 显色剂： 硫酸（ 硫酸 萜类化合物经脱水等作用显荧光或呈色） 香草醛-浓硫酸试剂（喷后， 香草醛 浓硫酸试剂（喷后，105℃加热，可使萜类化合物 浓硫酸试剂 ℃加热， 呈不同颜色） 呈不同颜色） 二甲氨基苯甲醛试剂或5%溴的氯仿溶液（ 二甲氨基苯甲醛试剂或 溴的氯仿溶液（可使奥类化合物呈 溴的氯仿溶液 深蓝色） 深蓝色） 2%高锰酸钾（使不饱和成分在粉红色背景上产生黄色斑点） 高锰酸钾（使不饱和成分在粉红色背景上产生黄色斑点） 高锰酸钾 2,4-二硝基苯肼试剂（使醛或酮呈黄色斑点）醛也可以用氨性 二硝基苯肼试剂（使醛或酮呈黄色斑点） 二硝基苯肼试剂 硝酸银 异羟肟酸铁（使酯或内酯显淡红色） 异羟肟酸铁（使酯或内酯显淡红色） FeCl3（使酚性物质呈绿色或蓝色） （使酚性物质呈绿色或蓝色）
根据道尔顿分压定律
即
P=PA+PB P—总蒸气压；PA—A物分压； PB—B物分压，当 P =大气压时 则沸腾
挥发油提取分离
• 总混合液体B.P <
例： 沸点 ℃ 水 苯 100 80.1 760mmHg 760mmHg
混合物中沸点最低物质
含量差异
同一品种因药用部位、生长环境或采收季节的不同， 同一品种因药用部位、生长环境或采收季节的不同，挥 发油的含量和品质均可能有显著地区别。暨南大学.不同 发油的含量和品质均可能有显著地区别。暨南大学
产地品种阳春砂仁挥发油化学成分的气相色谱 － 质谱联用分析
挥发油概述
挥发油的药理作用
解热止痛（柴胡挥发油注射液），镇痛（ 解热止痛（柴胡挥发油注射液），镇痛（丁 ），镇痛 香油），止咳化痰（芸香草精油，薄荷醇） ），止咳化痰 香油），止咳化痰（芸香草精油，薄荷醇） ，平喘，健胃（薄荷油），解痉，抗菌（香 平喘，健胃（薄荷油），解痉，抗菌（ ），解痉 柠檬油、大蒜挥发油），抗癌（ ），抗癌 柠檬油、大蒜挥发油），抗癌（野山药挥发 油的β-按叶油醇，酚类化合物和芍药酮）， 油的 -按叶油醇，酚类化合物和芍药酮）， 抗过敏（甘草根挥发油、陈皮挥发油） 抗过敏（甘草根挥发油、陈皮挥发油），抗 大蒜新素、苦参虫挥发油， 炎（大蒜新素、苦参虫挥发油，荆芥挥发油 ），降压 强心（樟脑油） 降压， ），降压，强心（樟脑油）等作用
CHO
CH2OH
H O H
CH2OH
• 挥发油主要是单萜、倍半 萜及其含氧衍生物
1.单萜挥发油：链状单萜 单环单萜 双环单萜
CHO
H
CH2OH
O
挥发油组成
OH
O
• 薄荷油中薄荷醇的含量约 为8%，樟脑油中樟脑的含 量约为50%等。
2.倍半萜挥发油：是挥发油
Hale Waihona Puke OHl-龙脑l-薄荷醇， 习称薄荷脑
樟脑
高沸程（250℃-280 ℃ ） 部分的主要组成成分，也 是芳香油香味差异的中药 调节者。
挥发油理化性质
挥发油与空气、 挥发油与空气、光线接触会逐渐氧化变质 物质，不能随水蒸汽蒸馏。 物质，不能随水蒸汽蒸馏。 挥发油储存在棕色瓶内 密闭、 挥发油储存在棕色瓶内、密闭、低温保存 棕色瓶
粘度变大 颜色变深
氧化聚合），失去原有香气， ），失去原有香气 （氧化聚合），失去原有香气，并能形成树脂样 酸值： 酸值：代表挥发油中游离羧 酸和酚类成分的含量。 酸和酚类成分的含量。 酯值： 酯值：酯类成分的含量 皂化值： 皂化值：酸值和酯值之和
挥发油鉴别
GC-MS法鉴别 法鉴别 •文献：地黄叶挥发油 文献： 文献 地黄叶挥发油GC-MS 分析 1.生药学鉴定 生药学鉴定 2.分离：采用水蒸气蒸馏法提取 蒸馏时间 h, 蒸出液 分离：采用水蒸气蒸馏法提取, 蒸馏时间5 分离
体积比用乙醚萃取3 合并萃取液, 按1 ：1 体积比用乙醚萃取 次, 合并萃取液 用无水硫 酸钠干燥后过滤, 蒸馏回收乙醚,得黄色挥发油 得黄色挥发油, 酸钠干燥后过滤 蒸馏回收乙醚 得黄色挥发油 避光保 存
OCH3
OCH3 OH 丁香酚
HC CHCHO 桂皮醛
HC CH2 苏合香烯
HC CHCH3 茴香醚
挥发油组成
C. 脂肪族化合物
• 一些小分子脂肪族化合 物在挥发油中常有存在。 例如甲基正壬酮在鱼腥 草、黄柏果实及芸香挥 发油中存在，正庚烷存 在于松节油中，正癸烷 存在于桂花的头香成分 中。 • 一些挥发油中还常含有 小分子醇、醛及酸类化 合物。正壬醇存在于陈 皮挥发油中，异戊醛存 在于橘子、柠檬、薄荷、 桉叶、香茅等挥发油中。
中药挥发油
药物分析专业 耿娜 学号：10212531 曾金 学号：10212532
中药挥发油
概述 组成 理化性质 鉴定 提取分离
挥发油概述
定义 •
挥发油（volatile oil），也称精油（essential oil）， 是存在于植物中的一类具有挥发性的、芳香气味油状 液体的总称，与水不相混溶、可随水蒸汽蒸馏。 挥发油存在于植物的根或根茎、叶、花、果实、果皮 或全株植物的一些特殊组织中。比如玫瑰油在玫瑰花 瓣表皮分泌细胞中，茴香油在小茴香过时的油管中。 挥发油在植物中的含量一般在1%以下，也有少数达 10%以上，如丁香中含丁得油高达14%-21%。 有56科136属植物含有挥发油。存在于植物的不同 部位。
存在 部位
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植物 来源 •
挥发油概述