3、联用技术
气质联用（GC-MS）： 具有测定未知成分相对分子质量、快速定性和 推断分子结构的高鉴别能力，特别适合做多组 分混合物中未知组分的鉴别； 还可修正色谱分析的错误判断，利用多离子检 测技术可以检测出部分分离甚至未分离的色谱 峰，以增加定性鉴别的准确性和可靠性。
气-红联用（GC-FTIR）原理与GC-MS相同， 傅里叶变换红外分光光度法作为气相色谱的检 测器，同样具有分离分析的双重能力，提高了 鉴别的准确性。
挥发油的鉴别
（一）化学反应法 （二）色谱法
（一）化学反应法
萜类中多有双键，能与溴、氢卤酸等起加成反 应
不饱和萜类可被氧化剂（如高锰酸钾、铬酸等） 氧化，生成不同产物
多数挥发油能在浓硫酸（或浓盐酸）存在下与 香草醛形成各种颜色产物
缺点：专属性不强（中药制剂成分复杂，干扰 因素多）
（二）色谱法
甲基正壬酮 正癸烷 正庚烷
挥发油的组成除了上述三种物质外，还有一些 其它化合物
如：当归、川芎、和藁本等药材中的藁本内酯、 洋川芎内酯A，洋甘菊中的薁类化合物兰香油 薁，大蒜中的大蒜辣素，芥子中的芥子油等。
理化性质
常温液态 具有特殊气味 具有挥发性 不溶于水易溶于有机溶剂 密度比水小（仅少数比水大，如丁香油、桂皮
松我科 国地大物油博松，、资马尾源松丰富，主含挥发油的生药很
柏多科 。我国野侧生柏与叶栽培的芳香植物约有56科、136属 木3兰0科0种，其主厚要朴、分辛布夷如、五下味表子：、八角茴香
樟科
肉桂、樟木、山苍子
芸香科 此外，在陈皮三、白橙草皮、科枳、实毛、莨花椒科、、吴蔷茱薇萸、科代、代瑞花、香香橼
桃金科娘、科杜鹃花桉科叶、、木丁犀香 科、萝藦科、禾本科、莎草 伞形科科、天南星当科归等、的小某茴香些、生川药芎中、藁，木也、含蛇床有子较、丰阿富魏、的防风 唇形挥科发油成分薄。荷、留兰香、紫苏、广藿香、荆芥、香薷
3）醛类化 合 硝 酸 物 银 氨 试 银 液镜反应；
4）含内酯类化 溶合 液 亚 物 ） 硝 酰 （ 铁 吡 氰 化 化 钠 啶 钠 溶 呈 及 液氢现 红色并;逐渐消失
5）含有不饱和化合物使，溴可水褪去红棕色；
6）含有薁类衍 浓 生 硫 酸物 蓝色或紫.色反
败酱科
甘松、缬草、蜘蛛香
菊科
茵陈、白术、苍术、木香
姜科
砂仁、豆蔻、草果、莪术、姜、草豆蔻、高良姜、益 智
目录
结构特征 理化性质 鉴别（化学反应法、色谱法） 含量测定（气相色谱法 、高效液相色
谱法、联用技术）
结构特征
挥发油为多种类型成分的混合物，一种挥 发油往往含有几十种到一、二百种成分， 其中以某种或数种成分占较大的分量。其 基本组成为：
② 极性固定液：聚乙二醇类、己二酸酯 ③ 担体：硅烷化白色硅藻土。担体上不应有酸、
碱、铁离子等杂志存在，否则萜类成分易引起 变化。 ④ 柱温：根据挥发油不同成分沸点不同选择不同 柱温，现多采用程序升温。
挥发油中各化合物常用对照品对照法进行鉴别， 即在相同的色谱条件下测定供试品与对照品的 保留时间（tR）,以确定某组分的存在与否。
含量测定
许多常用中药中都含有挥发油，中草药中的挥 发油一般在1%以下，亦有少数达10%以上，如 丁香中含挥发油可高达14～21%。
挥发油中所含成分相当复杂，一种挥发油常含 有几十种到一、二百种成分，但其中往往以某 种或数种成分占较大的量。
含量测定包括总挥发油和单一成分的测定 总挥发油测定：
1、薄层色谱法 ① 依据：挥发油极性大小 ② 吸附剂：硅胶、氧化铝、硝酸银 ③ 展开剂：石油醚、正己烷、混合展开剂 ④ 显色剂：10%硫酸乙醇（萜类经脱水等作用
而显荧光或呈色）、香草醛-浓硫酸（使萜类 显不同颜色）、对二甲氨基苯甲醛（使薁类化 合物呈蓝色）
2、气相色谱法（挥发油容易气化）
① 非极性固定液：饱和烃润滑油、甲基硅酮 （SE-30）、三氟丙基甲基硅酮（OV-210）
肉桂中的桂皮醛
脂肪族化合物较多存在于植物的果实和水果中
，包括烃、醇、醛、酮和酯等，例如鱼腥草中 的甲基正壬酮(methyl-nonyl-ketone)、松节 油中的正庚烷(n-keptane)、桂花中的正癸烷 (dacane)等。
CH3CO(CH2)8CH3 CH3(CH2)8CH3 CH3(CH2)5CH3
采用挥发油测定器，用蒸馏法测定，可分别测 定相对密度在1.0以下和1.0以上的挥发油含量。
油等） 易氧化变质 大多数挥发油具有光学活性
挥发油类成分的显色反应通常是由于其中组 成成分的官能团不同所表现的。
1）含酚类成 三 分 氯 化 铁 的 乙 醇蓝 溶液色、蓝紫色或 应;绿
2）含有羰基 苯 化 胫 或 合 苯 物 胫 胺 衍 等 生 试 结 物 剂、 晶 羟 性; 衍
挥发油类成分分析
讲解人：陶宇 制作人：汪鑫霞 刘伟平 龚楚婷 石玲玲
挥发油(volatile oils)又称精油 (essential oils)，是一类在常温下能挥 发的、可随水蒸气蒸馏的、与水不相混的 油状液体,大多数具有芳香气味。
挥发油作为中药中的一类重要的活性成分，具有发散 解表、芳香开窍、理气止痛、祛风除湿、活血化瘀、 祛寒温里、清热解毒、解暑祛秽、杀虫抗菌等作用。 如薄荷油用驱风健胃，当归油镇痛，柴胡油退热，土 荆芥油驱肠虫等。近年来还发现某些挥发油具抑制肿 瘤作用，如莪术油。
萜类化合物（主） 芳香族 物是 组成挥发油的主要 成分，其中含氧的 衍生物大多生物活 性较强，并具有芳 香气味。
薄荷醇化学式（薄荷油 中薄荷醇的含量约为 80%）
芳香族化合物大多为苯丙素衍生物，例如 苏合香油中的苏合香烯(styrene)、丁香油 中的丁香酚(eugenol)、八角茴香油中的茴 香醚(anethole)及肉桂中的桂皮醛 (cinnamic aldehyde)等。