突破点10 四大平衡常数提炼1 水的离子积常数 1.水的离子积常数的含义H 2OH ＋＋OH －表达式：25 ℃时，K w ＝c (H ＋)·c (OH －)＝1.0×10－14。

2．对K w 的理解(1)K w 适用于纯水、稀的电解质(酸、碱、盐)水溶液。

(2)恒温时，K w 不变；升温时，电离程度增大(因为电离一般吸热)，K w 增大。

提炼2 电离平衡常数(K a 、K b ) 1.电离平衡常数的含义 如对于HAH ＋＋A －，K a ＝c H ＋·c A －c HA；BOHB ＋＋OH －，K b ＝c B ＋·c OH －c BOH。

2．K 值大小的意义相同温度下，K 值越小表明电离程度越小，对应酸的酸性或碱的碱性越弱。

3．影响K 值大小的外因同一电解质，K 值只与温度有关，一般情况下，温度越高，K 值越大；此外对于多元弱酸来说，其K a 1≫K a 2≫K a 3。

提炼3 水解平衡常数(K h ) 1.水解平衡常数的含义 A －＋H 2OHA ＋OH －，达到平衡时有K h ＝c OH －·c HA c A －＝K wK a。

同理，强酸弱碱盐水解平衡常数与弱碱电离平衡常数K b 的关系为K h ＝K w K b。

2．影响K h 的因素K h 值的大小是由发生水解的离子的性质与温度共同决定的；温度一定时，离子水解能力越强，K h 值越大；温度升高时，K h 值增大；对于多元弱酸阴离子或多元弱碱阳离子来说，其K h 1≫K h 2≫K h 3。

提炼4 溶度积常数(K sp ) 1.溶度积常数K sp 的表达式对于组成为A m B n 的电解质，饱和溶液中存在平衡A m B n (s)m A n ＋(aq)＋n B m －(aq)，K sp＝c m(A n ＋)·c n(B m －)。

2．影响K sp 大小的因素对于确定的物质来说，K sp 只与温度有关；一般情况下，升高温度，K sp 增大。

3．溶度积规则当Q c >K sp 时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；当Q c ＝K sp 时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；当Q c <K sp 时，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。

4．K sp 与物质溶解度的关系(1)对于组成形式相同的物质来说，K sp 越小，物质越难溶解或溶解度越小；组成形式(A m B n )不同的物质，K sp 越小且m ＋n 越小的物质越难溶。

(2)K sp 的大小与沉淀转化的关系：组成形式相同的难溶物质，K sp 较大的沉淀易转化为K sp 较小的沉淀，但当二者K sp 相差不大时，反过来也可转化；对于组成形式(A m B n )不同的物质来说，一般情况下，K sp 较大且m ＋n 也较大的物质易转化为K sp 较小且m ＋n 也较小的物质。

其他情况则需要通过计算才能确定。

(2016·全国丙卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A ．向0.1 mol·L －1CH 3COOH 溶液中加入少量水，溶液中c H ＋c CH 3COOH减小B ．将CH 3COONa 溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中c CH 3COO －c CH 3COOH ·c OH －增大C ．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c NH ＋4c Cl －>1D ．向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，溶液中c Cl －c Br －不变D [A 项，CH 3COOH CH 3COO －＋H ＋，K ＝c CH 3COO －·c H ＋c CH 3COOH ，则c H ＋c CH 3COOH ＝K c CH 3COO －，加水稀释，K 不变，c (CH 3COO －)减小，故比值变大。

B 项，CH 3COONa 溶液中存在水解平衡：CH 3COO －＋H 2O CH 3COOH＋OH －，K ＝c CH 3COOH ·c OH －c CH 3COO －，升高温度，水解平衡正向移动，K 增大，则c CH 3COO －c CH 3COOH ·c OH－(1/K )减小。

C 项，溶液呈中性，则c (H ＋)＝c (OH －)，根据电荷守恒可知，c (Cl －)＝c (NH ＋4)。

D 项，向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，沉淀溶解平衡逆向移动，由于c Cl －c Br －＝c Cl －·c Ag ＋c Br －·c Ag ＋＝K sp AgClK sp AgBr，K sp 仅与温度有关，故c Cl －c Br －不变。

]热点题型1 水的离子积常数的应用1．(2016·曲靖模拟)25 ℃时，水的电离达到平衡：H 2O H ＋＋OH －ΔH >0，下列叙述正确的是( )A ．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c (OH －)降低 B ．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c (H ＋)增大，K w 不变 C ．向水中加入少量盐酸，平衡逆向移动，c (OH －)增大 D ．将水加热，K w 增大，pH 不变，呈中性B [加入稀氨水后，c (OH －)增大，A 错误；K w 只与温度有关，温度不变，K w 不变，B 正确；加入盐酸后，c (H ＋)增大，K w 不变，c (OH －)减小，C 错误；升高温度K w 增大，c (H ＋) 增大，pH 减小，D 错误。

]2．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是( )A ．图中五点的K w 的关系：b>c>a>d>eB ．若从a 点到d 点，可采用：温度不变在水中加入少量的酸C ．若从a 点到c 点，可采用：温度不变在水中加入适量的CH 3COONa 固体D ．处在b 点时，将0.5 mol·L －1的H 2SO 4溶液与1 mol·L －1的KOH 溶液等体积混合后，溶液显酸性B [a 、d 、e 三点所处温度相同，因此K w 相同，A 项错误；从a 点变化到d 点，溶液中c (H ＋)增大，c (OH －)减小，温度不变时向水中加入少量的酸，溶液中c (H ＋)增大，水的电离平衡向逆反应方向移动，c (OH －)减小，B 项正确；从a 点变化到c 点，c (H ＋)、c (OH －)均增大，而温度不变时在水中加入适量CH 3COONa 固体，溶液中c (H ＋)减小，水的电离平衡向正反应方向移动，c (OH －)增大，故C 项错误；b 点处K w ＝10－12,0.5 mol·L －1的H 2SO 4溶液与1 mol·L－1的KOH 溶液等体积混合后溶液显中性，pH ＝6，D 项错误。

] 3．升高温度，下列数据不一定增大的是( )A ．化学反应速率vB ．水的离子积常数K wC ．化学平衡常数KD ．弱酸的电离平衡常数K aC [升高温度，活化分子的百分数增大，有效碰撞的次数增多，则反应速率加快；水的电离吸热，升高温度促进电离，水的离子积常数K w 增大；若化学反应为放热反应，则升高温度，平衡逆向移动，K 减小；弱酸的电离吸热，升高温度促进电离，弱酸的电离平衡常数K a 增大。

]4．(1)水的电离平衡曲线如图所示。

若以A 点表示25 ℃时水的电离平衡的离子浓度，当温度升高到100 ℃时，水的电离平衡状态移动到B 点，则此时水的离子积从________变化到________。

(2)已知A n B m 的离子积为c (A m ＋)n ·c (B n －)m ，式中c (A m ＋)n 和c (B n －)m表示离子的物质的量浓度。

在某温度下，Ca(OH)2的溶解度为0.74 g ，其饱和溶液密度设为1 g/mL ，其离子积约为________。

[解析] (1)25 ℃时纯水中c (H ＋)＝c (OH －)＝10－7mol/L ，K w ＝c (H ＋)·c (OH －)＝10－14，当温度升高到100 ℃，纯水中c (H ＋)＝c (OH －)＝10－6mol/L ，K w ＝c (H ＋)·c (OH －)＝10－12。

(2)由题意可知，100 g 水中溶解0.74 g 氢氧化钙时其物质的量浓度为0.74 g74 g/mol100 g ＋0.74 g1 g/mL ≈0.1 mol/L, 氢氧化钙是强电解质，所以c [Ca(OH)2]＝c (Ca 2＋)＝0.1 mol/L ，c (OH －)＝2c [Ca(OH)2]＝0.2 mol/L ，其离子积为0.1 mol/L×(0.2 mol/L)2＝4×10－3(mol/L)3。

[答案] (1)10－1410－12(2)4×10－3热点题型2 电离平衡常数和水解平衡 常数的应用1．(2016·山西四校联考)常温下，某酸HA 的电离常数K ＝1×10－5。

下列说法中正确的是( )【导学号：14942043】A ．HA 溶液中加入NaA 固体后，c HA ·c OH －c A －减小B ．常温下，0.1 mol/L HA 溶液中水电离出的c (H ＋)为10－13mol/LC ．NaA 溶液中加入盐酸至恰好完全反应，存在关系：2c (Na ＋)＝c (A －)＋c (Cl －) D ．常温下，0.1 mol/L NaA 溶液的水解常数为10－9D [HA 溶液中加入NaA 固体后抑制HA 的电离，c HA ·c OH －c A －＝c HA ·c OH －·c H ＋c A －·c H ＋＝K w K a ＝K h ＝10－141×10－5＝10－9，故比值不变，A 错误、D 正确；常温下，0.1 mol/L 的HA 溶液中氢离子浓度约为(0.1×10－5)1/2mol/L ＝0.001 mol/L ，则水电离出的c (H ＋)为10－11mol/L ，B 错误；NaA 溶液中加入盐酸至恰好完全反应，根据物料守恒：2c (Na ＋)＝c (A －)＋c (HA)＋c (Cl －)，C 错误。

]2．(2016·枣庄期末)根据下表提供的数据可知，在溶液中能大量共存的粒子组是( )化学式 电离常数CH 3COOH K ＝1.7×10－5 HCN K ＝4.9×10－10H 2CO 3K 1＝4.3×10－7，K 2＝5.6×10－11A.H 2CO 3、33B ．HCO －3、CH 3COOH 、CN －、CO 2－3 C ．HCN 、HCO －3、CN －、CO 2－3 D ．HCN 、HCO －3、CH 3COO －、CN －D [根据表中电离常数可知，酸性：CH 3COOH>H 2CO 3>HCN>HCO －3。