第二章思考题1为了探讨某江河地段底泥中T业污染的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。

分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其屮有害化学成分的含量。

试问这样做对不对？为什么？答：不对。

按该法测出的结果是報个河道有害化学成分的含量，不能反映污染物聚集情况，即分布情况，应将试样分河段进行分析。

2分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？答：分解无机试样通常采川溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂屮。

对于冇机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。

前者是将试样置于马弗炉屮加高温分解，有机物燃烧汗留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。

湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如氮、碑、汞等）的试样，一般采用蒸馆法分解。

3欲测定锌合金+ Fe, Ni, Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？答：用HC1或NaOH溶解。

示者可将Fe,Ni,Mg形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离, 但溶解速度较慢。

4欲测定硅酸盐中SO的含量;硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量。

应分别选用什么方法分解试样？答：测定硅酸盐屮SiO?的含量，川KOH熔融分解试样；测定硅酸盐屮Fe,Al,Ca, Mg, Ti 的含量，用HF・HC1O4・H2SO2混酸作溶剂分解试样。

5钦币屮含有少量铜、银。

欲测定其屮铜、银的含量，有人将鎳币的表层擦洁后，削妾用稀HNCh溶解部分繚帀制备试液。

根据称量繚帀在溶解前麻的质量之羌，确定试样的质量。

然后用不同的方法测定试液屮铜、银的含量。

试问这样做对不对？为什么？答：不对。

因为磔币表层和内层的铜和银含量不同。

只溶解表层部分磔币制备试液，测其含量，所得结果不能代表整个钦币屮的铜和银含量。

6微波辅助消化法占那些优点？第三章1.准确度和精确度有何区别和联系2.1-12下列情况备引起什么误差？如果是系统谋差，应如何消除？a.祛码腐蚀b.称量时，试样吸收了空气屮的水分c.夭平零点稍有变动d.读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准c.以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度f.试剂中含有微量待测组分g.重量法测定Si02时，试液小硅酸沉淀不完全h.天平两臂不等长答：a.会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。

b.会引起操作误差，应重新测定，注意防1上试样吸湿。

c.可引起偶然谋弟，适当增加测定次数以减小误羌。

d.可引起偶然误并，适当增加测定次数以减小谋并。

C.会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。

f.会引起试剂谋旁，是系统误羌，应做空白实验。

g. 会引起方法误差，是系统谋羌, h. 会引起仪器误芳，是系统误并,3. 下列数值备有几位有效数字？0.72, 36.080,4.4X10'3, 6.023x1023, 100, 998, 1000.00, l.OxlO 3, pH=5.2 时的［H"］o 答：有效数字的位数分别是：0.072——2位；36.080——5位；6.023xlO 23—— 位;100——有效数字位数不确定；998——3位:1000.00——6位；1小心——2位；pH=5.2时的［Hj ——1位。

4. 某人以示分光光度法测定某药物屮主要成分含星时，秤取试样0.0600g,相对误差多少？如果称样为l.OOOOg,相对误差又是多少？这些结果说明什么问题？5. 某人用茅示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g,最后计算此药物质量分数为96.24%。

问该结果是否合理？为什么？答：该结果不合理。

因为试样质量只有3位有效数字，而结果却报出4位有效数字, 结果的第3位数字已是可疑数字。

最后计算此药物的质量分数应改为96.2%o6. u 分布|11|线和t 分布|11|线有何不同？7. 说明双侧检验和单侧检验的区别，什么情况用前者或者后者？&用加热法驱除水分以测定CaSO 4l/2H 2O 中结晶水的含量。

称取试样0.2000g,己知天 平称量误差为±0.1mgo 试问分析结果应以几位有效数字报岀？答：通过计算可知，0.2000g 试样屮含水0.0124g,只能取3位有效数字，故结果应以3位有效数字报出。

1. 什么叫做不确定度，典型的不确定度源包括哪些方面？谋差和不确定度有什么关系？怎样提高分析测试的准确度，减少不确定度？2. 实验室内质量控制技术包括哪些方面的内容？3. 怎样来进行实验室外部质量测定？4. 质量控制图分为哪几类？怎样来绘制质量控制图？5. 实验室认可有哪些作用，其程序是什么？计量认证的忖的是什么？6. 什么是qa 和qc?7. 再现行和重复性的差别是什么？&耐变性和耐久性的定义和重要性是什么？9. 什么是标准物质？标准物质的特点，性质和主要应用是什么？10. 如何检验标准物质的均匀性和稳定性？11. 有证标准物质的作用和定意是什么？12. 分析结果的渊源性是什么？13. 如何达到溯源性和溯源是什么？如何保证分析结果的准确度？如何保证分析方法的可靠度？14. 什么是实验室认可，计算认证和审查认可？三者的异同点如何？第五章思考题1. 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：YH +>YHSO4'>YSO42^试加以说明。

答：用其它方法做对照实验。

应校正天平。

可由徳拜•休克尔公式解释。

H+, HSO4-, SO斗厶的水化离了的有效半径&值分别为：900, 400, 400, H*和HSO,的YSO42O2.于苹果酸溶液屮加入大量强电解质，草酸的浓度常数KJ和K a『Z间的羌别是增大还是减少？对其活度常数K/和©2°的影响又是怎样？答：浓度常数KJ受溶液的离了强度的影响，而活度常数K/不受离了强度的煤响。

对于苹果酸来说，<2HC2O4"仗02 十览‘60产^HC2O4~+ O.05x225/7- 2x0.05xl27J3.在下列各纽.酸碱物质屮，哪些属于共轨酸碱对?a. H3PO4-Na2HPO4c. H2CO3-CO32'c. H2A C+-A C'b. H2SO4-SO42"d. NH3+CH2COOH-NH2CH?COO'f. (CH2)6N4H--(CH2)6N4答：只有f是共轨酸碱对，其余的祁不是。

4.判断下列情况对测定结果的影响：a.标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾屮混有邻苯二甲酸;b.用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点情况怎样？若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？c.已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，约有0.4%的NaOH转变成Na2CO3offl此NaOH 溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？答：a.使NaOH消耗的体积增大，NaOH浓度偏低。

b.NaOH吸收CO?后成为Na2CO2o在第一化学计量点时，pH=4.7,生成NaHfCU和H2CO3,转化的NazCO?全部反应，故不影响测定结果。

第二化学计量点时，pH=9.7,生成Na2HPO4和NaHCO3,转化的Na2CO3只部分反应，需消耗更多的NaOH溶液，测定结果会偏高。

c.测定HAc时，以酚臥指示终点，此时吸收CO?生成的Na?CO3生成了NaHCO3,而NaOH吸收1 molCO2消耗2molNaOH,故需多消耗l/2xQ.4%=0.2%的NaOH溶液，结果偏高0.2% o5.有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HC1溶液，然后用+ 0.1VF=lgNaOH 标准溶液返滴定过量的HC1。

上述设计是否正确？试述其理由。

答：不正确。

因加入过最的HC1后，溶液为HC1和HAc 的混合液。

应按滴定混合酸方 法滴定HC1和HAc,才能得到正确的结果。

6. 用HC1屮和Na2CO3溶液分别至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些纽分？其屮主 要纟R 分是什么？当屮和至pH<4.0时，主要纟R 分是什么？答:H 2CO 3的pK ai =6.38,pK a2=10.25,根据各形式的分布分数8与pH 的关系，当pH=10.50时，主要存在的是C (V -和少量的HCO"当pH=6.00时，主要存在的是HCO3-和少量的 H 2CO 3;当pH<4.0时，主要存在的是H 2CO 3o7. 增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂HIn(HIn = H* + I*)的理论变色点变大还是变小？答:指示剂的理论变色点的疋活度为：aJ=K 」YH 皿,因为YHi…=b 所以指示剂的理 论变色点为：pH=-lga H "=pK a 0+lgY In ',根据德拜■休克尔极限公式,pH=-lga H +=pK a °-0.5Z 211 2, 因此，增加电解质浓度，即增大了离子强度，指示剂的变色点会变小。

8. 下列溶液以NaOH 溶液或HC1溶液滴定时，在滴定曲线上会出现几个突跃？答：a. 用NaOH 滴定,有1个突跃,H 2PO 4-的&为6.3xiO'8无法进行滴定;b. 用NaOH 滴定,有1个突跃，因H3BO3是极弱酸,无法直接滴定;c. 用NaOH 滴定，有1个突跃，因HF 和HAc 的解离常数相差不大；d. 用HC1滴定,有2个突跃,Na 3PO 4被滴定为NaH 2PO 4, NaH 2PO 4的 甩 为1.6xl0'7 较大，能继续被HC1滴定至Na 2HPO 4:e. 用HC1滴定，有2个突跃，NazCO?被滴定为NaHCO 3, NaHCO 3继续滴定为H2CO3；f. 如用HC1滴定，可有2个突跃，Na^HPOq 被滴定为NaH 2PO 4,再被滴定为Na 2HPO 4； 如用NaOH 滴定，则只能有1个突跃，将NaH 2PO 4滴定为Na 2HP04o9. HCI+H3BO3：因为H3BO3的酸性很弱，K a =5.8xlO'10,可加入甘油或甘露醉，使其与硼酸 根生成稳定的络合物，从而增加硼酸在水溶液屮的解离，使硼酸转变为屮强酸，从而用NaOH 滴定o取混合液一份，以甲基红为指示剂，用NaOH 滴定至橙色，消耗NaOH 体积为V lo HC1滴定为NaCl, H3BO3耒被滴定。

以V ］计算HC1的含量。

在上溶液屮加入甘油，反应后，加入酚駄作指示剂，用NaOH 滴定至浅红，消耗NaOH 体积为V 2o 以V 2计算H3BO3的含量。

b. H2SO4+H3PO4：因为H3PO4被NaOH 滴定为NaH?PO4的第一化学计量点的pH=4.7,此时是甲基橙变色，设消耗的NaOH 为V”再加入百里酚駄指示剂，用NaOH 滴定至浅蓝 色,NaH 2PO 4 被滴定为 Na 2HPO 4,设消耗的 NaOH 为 VzoHsPOq 消耗 NaOH 为 2V2mL, H 2SO 4 消耗 NaOH 为(V r V 2)mLoc. HCI+NH4CI ：因为NH4+的酸性很弱，K a =5.6xlO'10,需要加入甲醛，生成质了化的六 亚甲基四胺和HS 才能用NaOH 滴定。