第三章 多组分系统热力学一．选择题:选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1.下面各个偏导式中,哪个是偏摩尔量( ) A.j n T p Bn ,,⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂μ B.jn V S B n U ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ C. jn T p B m n S ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ D. j n T p B n V ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 2.下面各个偏导式中,哪个不是化学势( ) A. jn V S B n U ,,⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ B. jn p T Bn H ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ C. jn p T Bn G ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ D. jn V T Bn F ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 3.理想液态混合物中任一组分B,其偏摩尔量和摩尔量的关系为( )A. B H =*B m H , B. B V VBm *≠, C. B G =*B m G , D. B S =*B m S ,4.一定温度下,纯液体A 的饱和蒸汽压为pA*,化学势为*A μ,凝固点为*f T ,当A 中加入少量不挥发性溶质后,上述三个量p A,μA,Tf,它们的关系为( )A, p A*<pA*A μ<μA*f T <TfB. p A*>pA*A μ <μA*f T <TfC. p A*<pA*A μ<μA*f T >T fD.p A*>pA *A μ>μA*f T >Tf5.一定温度和压力下的乙醇水溶液中,若使乙醇的偏摩尔体积的变化dV>0.此时水的偏摩尔体积的变化dV水( )A. >0B.=0C. <0D.不能确定 6.对多组分体系中B 物质的偏摩尔量XB=Bj n p T Bn X ≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂,,,下列叙述中不正确的是( ) A.X B是无限大量体系中B 物质每变化1 mol 时该体系容量性质X 的变化量B.X 为容量性质, XB也为容量性质C.XB不仅取决于T,p,而且取决于浓度D.X=X n B B ∑7.将固体NaCl 投放到水中, NaCl 逐渐溶解,最后达到饱和.开始溶解时溶液中的NaCl 的化学式为µ(a),饱和时溶液中NaCl 的化学势为µ(b),固体NaCl 的化学势为,则( ) A. µ(a)= µ(b)< µ(c) B. µ(a)= µ(b)> µ(c) C. µ(a)> µ(b)= µ(c) D. µ(a)<µ(b)= µ(c) 8.下列物理量中,( )既是偏摩尔量,又是化学势. A. Bj n p T Bn F ≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂,, B. Bj n p S Bn H ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,, C. Bj n p T Bn G ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,, D. Bj n p S Bn U ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,, ９．理想液态混合物的通性是（ ） A 、 ΔV 混合＝0 ΔH 混合＝0 ΔS 混合>0 ΔG 混合<0 B 、 ΔV 混合＝0 ΔH 混合＝0 ΔS 混合>0 ΔG 混合＝0 C 、 ΔV 混合> 0 ΔH 混合> 0 ΔS 混合>0 ΔG 混合<0 D 、 ΔV 混合＝0 ΔH 混合＝0 ΔS 混合＝0 ΔG 混合＝0 １０．7、298K 时A 和B 两种气体在某一溶剂中溶解的亨利系数分别为kA 和kB ，且kA>kB ，则当A 和B 压力相同时，在该溶剂中溶解的量是 （ ） A 、 A 的量大于B 的量 B 、 A 的量小于B 的量 C 、 A 的量等于B 的量D 、 A 的量和B 的量无法比较1１、313K 时纯液体A 的饱和蒸汽压是纯液体B 的21倍，A 和B 能形成理想液态混合物。

若气相中A 和B 的摩尔分数相等，则液相中A 和B 的摩尔分数之比xA:xB 应为 ( ) A 、 xA:xB ＝1∶21 B 、 xA:xB ＝21∶1 C 、 xA:xB ＝22∶21 D 、xA:xB ＝1∶221２、氯仿(1)和丙酮(2)形成的非理想溶液，在温度T 时测得其总蒸汽压为29397.6Pa ，而蒸汽中丙酮的摩尔分数y1=0.818，而该温度时纯氯仿的蒸汽压为29570.9Pa ，则在溶液中氯仿的活度α1为 ( )A 、 0.183B 、0.823C 、 0.181D 、 0.8131３、苯和甲苯能形成理想液态混合物。

已知在293K 时苯和甲苯的蒸汽压分别为9999.2Pa 和2933.1Pa ，则当混合物中苯的摩尔分数为0.4时混合物上方的蒸汽总压为 ( ) A 、 3999.9Pa B 、5172.9Pa C 、7172.7Pa D 、5759.5Pa1４、在373K 时纯己烷(A)与纯辛烷(B)的蒸汽压分别为 及 ,今将3mol 己烷与4mol 辛烷混合以形成理想液态混合物。

指出下列结果中，哪项是不正确的。

( )A 、B 、C 、D 、１５、已知373K 时液体A 的饱和蒸汽压为133.32kPa ，液体B 的饱和蒸汽压为66.66kPa ，若A 和B 能构成理想液态混合物，则当溶液中xA ＝0.2时，呈平衡的气相中，A 的摩尔分数yA 为 ( )A 、 1/2B 、 1/3C 、 2/3D 、 1/4答案:DBADC BDC ＡＢ ＡＣＤＣＢ二．计算题1. 298K 时，n 摩尔NaCl 溶于1000g 水中，形成溶液体积V 与n 之间关系可表示如下：V（cm3）=1001.38+16.625n+1.77382/3n+0.1194n2，试计算1mol/kgNaCl溶液中H2O几NaCl的偏摩尔体积。

2.有一氨水，氨的蒸汽分压为3600Pa，若293K时将压力为101325Pa的1mol氨气溶解到∆为多少？大量的上述氨水中，此过程的G3.已知370K时，3%（质量分数）的乙醇（M=46g/mol）溶液的蒸汽总压为101.325kPa，纯水（M=18g/mol）的蒸汽压为91.29kPa。

试计算该温度时对于乙醇摩尔分数为0.02的溶液，水和乙醇的蒸汽分压各位多少？（溶液浓度很低，溶剂服从Raoult定律，溶质服从Henry定律。

）第四章化学平衡一. 选择题:选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1. PCl5的分解反应PCl5(g) == PCl3(g) + Cl2(g) 在473 K达到平衡时PCl5(g) 有48.5%分解，在573 K 达到平衡时，有97 %分解，则此反应是（）Ａ.吸热反应；Ｂ.放热反应；Ｃ.反应的标准摩尔焓变为零的反应；Ｄ.在这两个温度下标准平衡常数相等的反应。

2.设有理想气体反应A(g)+B(g)==C(g)，在温度T，体积V的容器中，三个组分的分压分别为p A、p B、p C时达到平衡，如果在T、V恒定时，注入物质的量为n D的惰性组分，则平衡将（）。

(A)向右移动(B)向左移动( C )不移动(D)不能确定3.设反应a A(g ) == y Y(g) + z Z(g),在101.325 kPa、300 K下，A的转化率是600 K的2倍，而且在300 K下系统压力为101 325 Pa的转化率是2×101 325 Pa的2 倍，故可推断该反应( )（A）标准平衡常数与温度，压力成反比（B）是一个体积增加的吸热反应（C）是一个体积增加的放热反应(D)标准平衡常数与温度成正比，与压力成反比。

4. 将20克CaCO3（s）和60克的CaCO3（s）分别放入抽真空、同容积的A容器和B容器中，且与同一定温热源相接触，达到化学平衡时CaCO3（s）部分分解为CaO(s)和CO2(g),若忽略固体体积,则两容器中CaCO3（s）的分解量为( )（A）A容器中的多（B）B容器中的多（C）一样多（D）不确定5.理想气体反应N2O5（g）== N2O4（g）+1/2O2（g）的∆r H 为41.84kJ⋅mol－1。

要增加N2O4（g）的产率可以（）（A）降低温度（B）提高温度（C）提高压力（D）定温定容加入惰性气体6. 已知反应2NH3===N2+3H2的标准平衡常数为0.25。

同一条件下反应(1/2)N2+(3/2)H2 ====NH3的标准平衡常数为（）。

(A) 4 (B)0.5 ( C)2 (D) 17.对于化学反应Kψ与T的关系中，正确的是（)(A) 若∆r Hψ>0，T增加，Kψ增加(B) 若∆r Hψ<0，T增加，Kψ增加(C) ∆r Hψ>0或∆r Hψ<0 ，T变而Kψ不变8.温度升高时，固体氧化物的分解压力（分解反应是吸热反应）：（）（Ａ）降低；（Ｂ）增大；（Ｃ）恒定；（Ｄ）无法确定。

9.已知纯理想气体反应：a A +b B == y Y + z Z已知∑BνB ＞0，则对于该反应，等温等压下添加惰性组分，平衡将：（）。

（A）向左移动；（B）不移动；（C）向右移动（Ｄ）不确定10.下列措施中肯定使理想气体反应的标准平衡常数改变的是（）(A)增加某种产物的浓度(B)加入反应物( C)加入惰性气体(D)改变反应温度(E)增加系统的压力11、1000K时反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) 的Kθ为1.39，则反应的Kc、Ky与Kθ的关系为A、 1.39< Kc < KyB、 1.39 >Kc > KyC、 Kc < 1.39 < KyD、 1.39= Kc = Ky1２、在回答温度及压力下，化学反应达平衡时，下列诸式中何者不一定成立？()A、B、C、D、１３.对于气相反应，当体系总压力p 变化时，（）(A) 对K 无影响(B) 对Kr 无影响(C) 对K 无影响(D) 对K ，Kr，K 均无影响1４. 理想气体反应CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g), 若起始原料CO与H2的分子比为1:2, 平衡时CO的转化率为α,平衡常数为Kp,则（）(A) α与p有关(B) H2的转化率是2α(C) Kp=[ α(3-2α)2] / [ 4(1-α)2p2] (D) Kp与p2成反比１５. 在一定温度下, (1) Km , (2) (G/ξ)T,p , (3) ΔrG , (4) Kf四个量中，不随化学反应体系压力及组成而改变的量是：（）(A) (1)，(3) (B) (3)，(4)(C) (2)，(4) (D) (2)，(3)答案：1 答：A温度升高平衡向右移动吸热反应2 答： C 恒容浓度不变若恒压向左移动３答：B温度高A的转化率低平衡正向移动吸热，压力小A的转化率高平衡逆向移动体积减小标准平衡常数与压力/温度均成正比４ C 固体不算浓度变化５（B）吸热反应升温D产率不变C只能增加产量6 C根下0.25分之一７．A 吸热反应升高温度平衡正向移动８-１３. B CＤＡＡ１４. (A) Kp=KxpΔν=α(3-2α)2/[4(1-α)3p2],定温下Kp为常数,故α与p 有关。