1、石灰石的预处理和煅烧
无烟煤的主要组成部分是碳C,其次是氢H,并 含有少量的氧O2,氮N2,硫S。
碳和氢是主要可燃性元素。 氮基本不参与燃烧。 氧会与碳和氢形成氧化物使之失去可燃性。 硫是极为有害的物质,在燃烧后生成的SO2 ,SO3 会危害人体健康和造成大气污染,并造成金属氧化、 脱碳、腐蚀。硫进入金属还会造成金属的物理力学性 能变坏。
过烧:就是石灰石在煅烧过程中,内部温度达到 898℃,碳酸钙完全分解后继续停留在煅烧区,使得 温度持续升高,这样就容易产生过烧石灰,也叫死 烧石灰。其特点是结晶单元逐渐规则排列整齐,体 积比生烧石灰的体积缩小43%,且表面发黑,具有硬 度大,密度大,活性差,消化后的氢氧化钙粒子粗, 生产出来的PCC或纳米碳酸钙的沉降体积值小等。
石过烧甚至导致结瘤事故; 配煤率过低,则会使石灰石生烧。 无烟煤中固定碳含量为78%~82%时,配煤率为
100:12~100:15。
装窑方法有混和装窑法和分层装窑法 混合的优点:石灰石和无烟煤混合比较均匀,
适合于配煤率小,一次加入燃烧量不多的立窑。 分层的优点:便于调节无烟煤在窑截面的分布
状态,适合于配煤率大的立窑。
反应速度与粒度无关, 与温度有关。温度越高,反 应速度越快。因此,一定粒 度的石灰石,煅烧温度越高, 反应速度越快,煅烧时间也 就越短。
△
分解反应式为:MgCO3 === MgO + CO2 ↑ 碳酸镁的分解温度为640 ℃ 。 氧化镁的活性低,因此,氧化镁基本不参与其他
杂质反应,对煅烧过程影响不大。
1、配煤率适当,使碳酸钙充分分解; 2、碳酸钙在煅烧区有足够的停留时间; 3、煅烧温度不能过低。
窑气中CO2含量越高,石灰乳所需碳化时间就越短, 碳化塔生产能力就越大。
维持窑气中CO2浓度高的条件: 1、选用低挥发分的无烟煤; 2、减少热损失,降低配煤率; 3、使空气过剩系数尽可能低; 4、窑顶出气压力维持正压,以免空气漏入窑气中。
同的区段有不同的温度和发生不同的反应。根据物 料和气体所经历的物理、化学过程的不同,将石灰 石在窑内煅烧分为三个区段:
1、预热区 2、煅烧区 3、冷却区
1、窑内燃烧产生的烟气将该区域内的物料预热至 900℃左右;
2、物料中的水分被完全蒸发掉; 3、碳酸镁完全分解并释放出二氧化碳; 4、碳酸钙受热膨胀龟裂,表面部分开始分解反应;
提高煅烧区温度的方法: 1、提高配煤率; 2、加大风量; 3、采用粒度均匀的石
灰石。
相同的煅烧温度下, 石灰石的粒度越小,所 需的煅烧时间越短。
石灰石的粒度越均 匀,所烧成的石灰质量 越稳定。
各边尺寸比 煅烧时间h
1:1:1 1
1:1:2 1.23
1:1.5:2 1.6
1:2:3 2.2
名义尺寸相同,各边尺寸比例不同的石灰石煅烧时间
煅烧中提供热源的燃料有:煤炭,煤气,天然气 等。
我们选用的是无烟煤,其特点是密度大,含碳量 高,挥发分少,发热量大(约29308KJ/kg),灰分少, 含硫量低。
煤的主要可燃性元素是:碳,其次是氢。
影响燃料完全燃烧并释放高温的因素之一是空气 的存在和使用。
空气由78%的氮和21%的氧,以及少量的二氧化碳 和二氧化硫等组成。有效助燃的成分是氧气。
在煅烧过程中,必须有足够的空气参与燃烧。一 是为了保证燃料能完全燃烧释放足够的热量,二是控 制因氧气不足燃料不完全燃烧生成的一氧化碳。
分解反应式为: △ CaCO3 === CaO + CO2 ↑-176.6kj 该反应具有以下特点:
1、是多相反应:固体煅烧后生成固体和气体。 2、是可逆反应: 3、是吸热反应:碳酸钙分解需要吸收热量。
一般预处理的方法是破碎、清洗和分级。
1、对石灰石进行破碎以达到煅烧的要求; 2、对石灰石进行清洗以保证产品的质量;
根据产品质量的要求以及石灰石的污染情况, 对石灰石用水进行清洗。
3、对石灰石进行粒度分级以保证煅烧的质量。
破碎: 常用设备有颚式破碎机、冲击式破碎机和回旋
式破碎机; 常用的二级破碎设备有锤式破碎机、反击式破
氧化钙的结瘤是指在煅烧过程中,温度达到 800℃以上时,二氧化硅,三氧化二铝和三氧化二铁 等杂质会与氧化钙反应生成熔点低而又粘稠的硅酸 钙,铝酸钙,铁酸钙,铁铝酸钙等半融物质,这些 物质会把石灰石粘成大块并烧结成瘤块,部分会黏 在窑壁上,形成结瘤事故。
硅酸钙的生成: SiO2 +xCaO=xCaO·SiO2 铝酸钙的生成: Al2O3+xCaO=xCaO·Al2O3 铁酸钙的生成: Fe2o3+xCaO=xCaO·Fe2O3 铁铝酸钙的生成:
风量是指送入窑内的空气量,风量取决于无烟 煤完全燃烧所需的理论空气消耗量。
根据计算,如果配煤率为100:15,则煅烧1kg 石灰石所需空气量约为1.07m³
风量过小:
1、无烟煤无法完全燃烧,窑气中CO浓度升高, CO2浓度降低;
2、煅烧区温度降低,生烧量增加; 3、煅烧区缺氧,无烟煤在冷却区继续燃烧,使 煅烧区下移,无烟煤消耗增加。
通过计算可以得知,在常压下,温度高于530 ℃时,碳酸钙分解出CO2 的压力等于空气中CO2 的 压力;在898 ℃时,碳酸钙分解出CO2 的压力等于空
气的压力;因此,把898℃ 称为碳酸钙的分解温度。 温度越高,碳酸钙分解 CO2 就越剧烈。
碳酸钙的分解速度用分解反应面的移动速度来
表示。分解反应面是指已分解的氧化钙和未分解的 碳酸钙之间的分界面。
碳燃烧过程的反应式:
C+O2 → CO2↑ ----------氧气充足时的主要反应 2C+O2 → 2CO ↑-----------氧气不足时的主要反应 2CO+O2 → 2CO2 ↑--------------一氧化碳的氧化反应 CO2 +C===2CO ↑--------------二氧化碳的还原反应
1:3:4 2.6
球形或者立方形的 石灰石煅烧时间最 短
无烟煤的粒度应使其燃烧时间和石灰石煅烧时 间相适应,而石灰石的煅烧时间主要取决于石灰石 的粒度。因此,无烟煤的大小与石灰石的大小成正 比。
回转窑使用的燃烧器的燃料是煤粉。无烟煤粒 度在0.08mm,
无烟煤的粒度太小:
1、燃烧时间过短,温度达不到,石灰石易生烧; 2、造成透气性差,通风不良,增加能耗; 3、部分太小的碎粒还可能被吹走或顺缝隙下漏, 造成窑气粉尘含量增加或冷却区温度升高等。
风量过大: 1、空气中过量的O2和N2,也使窑气中CO2浓度
降低, 2、空气不能预热到所需温度,使燃烧区温度下
降,生烧量增加; 3、预热区O2浓度增加,燃煤提前燃烧,使煅烧
区上移,窑气温度升高,空气带走热量增加,使无 烟煤消耗增加。
风压主要取决于立窑的有效高度及石灰石和无 烟煤的粒度。
窑顶出气压力维持在正压,以免空气漏入窑气 中,使窑气中CO2浓度降低。
烧成的石灰离开煅烧区,或者煤中的碳不再燃烧, 石灰石中的碳酸钙不再分解且温度开始下降,这个 区段物料经历的过程主要是冷却。而本阶段的的气 体因为在冷却石灰的同时进行热交换后升温,升温 后的气体导入窑中作为二次风参加燃烧。
1、开始分解前的膨胀; 2、碳酸钙的分解; 3、石灰石的烧结; 4、石灰的冷缩。
1、煅烧的温度 3、石灰石的形状 5、配煤率 7、风量 9、窑顶出气压力 11、碳酸钙的分解率
2、石灰石的粒度 4、无烟煤的粒度 6、装窑方法 8、风压 10、出气、出料温度 12、窑气中CO2的含量
提高煅烧温度可以提高
生产能力,但温度过高容易 导致结瘤事故且热损耗高。 一般控制煅烧区温度为 1050-1150 ℃。
Al2O3+Fe2O3+xCaO=xCaO·Al2O3·Fe2O3 亚硫酸钙的生成: S+O2=SO2 SO2+CaO=CaSO3
1、会使煅烧紊乱,使石灰石或烧成的石灰粘 在窑壁,形成结瘤或者结圈,造成石灰的生烧或者 过烧。
2、会覆盖在烧成的石灰表面,降低石灰的消 化性能。
石灰窑在煅烧ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ灰石时,窑内的物料和气体在不
常用的分级设备是振动筛。
被煅烧的物料是:石灰石。
石灰石的主要成分是碳酸钙CaCO3 ,少量的碳酸 镁MgCO3以及一些二氧化硅SiO2,三氧化二铝Al2O3 和三氧化二铁Fe2O3杂质。
煅烧时,主要是石灰石中碳酸钙CaCO3和碳酸镁 MgCO3的分解反应,无烟煤中碳C的燃烧反应和氧化 物的结瘤反应。
碳燃烧的热力学: 根据碳燃烧的热力学得知,在碳的实际燃烧,氧
气充足时,反应生成的CO会和氧气O2继续反应生成 CO2 。所以氧气充足时碳燃烧得到的气体中CO是少 量的。
碳燃烧的动力学: 影响碳燃烧反应速度的因素: 1、碳与氧气的化学反应速度; 2、氧气向碳表面扩散的速度。 实际生产中,碳的燃烧反应都是在高温下进行,
石灰石持续受热,继续分解,并且速度加快; 煅烧区温度不够,碳酸钙不能完全分解,造成生 烧,反之,碳酸钙完全分解后继续在煅烧区停留, 石 灰会进一步烧结,造成过烧。 过烧石灰不仅浪费原料,降低窑产量,而且本身 质量变差,严重影响纳米碳酸钙的产品质量。
生烧:就是石灰石在煅烧过程中,内部温度没有 达到898℃,碳酸钙没有完全分解就被冷却卸出,这 样的石灰就是生烧石灰,也叫轻烧石灰。其特点是 白度高,活性好,体积收缩性小,易消化,消化后 的氢氧化钙悬浮粒子小,生产出来的PCC或纳米碳酸 钙的沉降体积值高等。
石灰石的粒度、形状、装窑方法
窑气的温度、压力和密封
煅烧的温度、碳酸钙的分 解率和二氧化碳浓度
无烟煤粒 度、配煤
率
预热区: 对流传热。 700-900℃
煅烧区:辐射 为主,传导对 流为辅。1050-
1150℃
冷却区:强 制风冷、对 流传热。 100℃左右
风温、风 压、风量
出料温度