分析化学考研习题训练第一套一、选择题1．以下属于偶然误差的特点的是[ ]（A）误差的大小是可以测定和消除的；（B）它对分析结果影响比较恒定；（C）在同一条件下重复测定，正负误差出现的机率相等，具有抵消性；（D）通过多次测定，误差的值始终为正或为负。

2．下列叙述中不正确的是[ ]（A）误差是以真值为标准，偏差是以平均值为标准。

实际工作中获得的所谓“误差”，实质上是偏差。

（B）对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测定的。

（C）对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是相等的。

（D）某测定的精密度愈好，其准确度愈高。

3．下列情况将导致分析结果精密度下降的是[ ]（A）试剂中含有待测成分；（B）使用了未校正过的容量仪器；（C）滴定管最后一位读数不确定；（D）操作过程中溶液严重溅出4．计算式000.1)80 . 2300.25(1010.0-⨯=x的计算结果（x）应取几位有效数字[ ] A：二位；B：三位；C：四位D：五位5．测定试样中CaO的百分含量，称取试样0.908g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是[ ]A：10%；B：10.1%；C：10.08%；D：10.077%二、填空题1．系统误差包括误差、误差和误差。

系统误差的特点是；偶然误差的特点是。

在定量分析过程中，影响测定结果准确度的是误差，影响测定结果精密度的是误差。

偶然误差可以通过途径消除，而对于系统误差，则针对其来源，可采用不同的方法消除。

如对于方法误差，可以采用校正等途径消除，对于试剂误差，可以采用方法消除。

2、下列情况会对分析结果产生什么影响（填使结果混乱、无影响、负误差、正误差）（1）滴定分析中，将称好的基准物倒入蒸馏水洗后的湿锥形瓶中；（2）将热溶液转移至容量瓶中后立即稀释至刻度线，其浓度；（3）标定HCl标准溶液时，基准物Na2CO3中含有少量NaHCO3；（4）用未摇匀的标准溶液标定某待测物。

3．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，则在一次滴定中的绝地误差为mL。

滴定分析的相对误差一般要求≤±0.1%，为此，滴定时耗用体积应控制在mL以上。

4．标定HCl溶液浓度，可选Na2CO3或硼砂（Na2B4O7.10H2O）为基准物，若Na2CO3中含有水，标定结果；如硼砂部分失去结晶水，标定结果；若两者均处理妥当，没有以上问题，则选择（上述两种之一）作为基准物更好，其原因是。

5．已知10mL的K2Cr2O7标准溶液刚好可以与0.01578g的Fe2+完全反应，则此K2Cr2O7溶液的浓度为；对Fe的滴定度为；对Fe2O3的滴定度为。

（已知铁的原子量为55.85；Fe2O3的分子量为159.69）。

三、计算题1、要求在滴定时消耗0.1mol/L NaOH 溶液25~30mL，应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用草酸做基准物质，又应称多少克？若分析天平（万分之一天平）的读数误差为±0.1mg，以上两种试剂称量的相对误差各为多少？计算结果说明什么问题？(已知分子量M(KHC8H4O4)=204.22；M(H2C2O4⋅2H2O) =126. 07)2、已知1.00mL的KMnO4溶液相当于0.1558g的Fe，而1.00mL的H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.10mL的上述KMnO4溶液完全反应。

问需要多少毫升的0.1000mol/L NaOH溶液才能与上述H2C2O4溶液完全中和？已知M Fe=155.8。

3．今有一不纯KI试样，取该试样0.3500g溶解后并加入适量H2SO4，在此溶液中再加入用0.1940g K2CrO4处理，煮沸驱除生成的碘后，在溶液中加入过量的KI使与剩余的K2CrO4作用，又析出的碘用0.1000mol/L的Na2S2O3滴定，用去12.00mL，问试样中KI的含量。

（已知K2CrO4和KI的分子量分别为194.0和166.0）4．称取0.2500g的Na2B4O7.10H2O，用0.1000mol/L HCl滴定至终点，耗去35.00mL，试通过计算说明该硼砂是否失去了结晶水？如果按Na2B4O7.10H2O形式计算HCl浓度，会引起多大的误差？（已知Na2B4O7.10H2O的分子量为381.4）5．某学生标定一NaOH溶液，测得其浓度为0.1005mol/L，标定完后，误将其暴露于空气中，致使吸收了CO2。

为测定CO2的吸收量，取该碱液50.00mL，用0.1250mol/L的HCl滴定至酚酞变色，用去HCl溶液40.00mL。

（1）计算每升碱溶液吸收的CO2的质量数。

（2）用该碱液去测定弱酸浓度仍以0.1005mol/L 计算，则因CO 2的影响引起的相对误差是多少？（已知CO 2的分子量为44.00）。

第二套一、选择题1．按酸碱质子理论， Na 2HPO 4 是 [ ]（A ）中性物质； （B ）酸性物质； （C ）碱性物质； （D ）两性物质2．将下列混合溶液稀释10倍，哪一体系的pH 变化最大 [ ]（A ）100ml 1.0mol/L HAc+100ml 1.0mol/L NaOH ；（B ）100ml 1.0mol/L HAc+50ml 1.0mol/L NaOH ；（C ）100ml 1.0mol/L NH 3.H 2O+50ml 1.0mol/L HCl ；（D ）100ml 1.0mol/L NH 3.H 2O+50ml 1.0mol/L NH 4Cl ；3．计算浓度c 为0.1 mol/L 的NaOH 滴定等浓度的某二元弱酸H 2A （已知其p Ka 1=4.0、p Ka 2=9.5）到第一化学计量点时溶液中的[H +]，应选用下列哪一个公式 [ ]（A ）21][Ka Ka H =+； （B ）c K H a 1][=+； （C ）24][1211cKa Ka Ka H ++-=+； （D ）c Ka c Ka H 21][+=+4．测定(NH 4)2SO 4中的氮时，不能用NaOH 直接滴定，这是因为 [ ]（A ）NH 3的K b 太小； （B ）(NH 4)2SO 4不是酸；（C ）NH 4+的K a 太小； （D ）(NH 4)2SO 4中含游离H 2SO 45．下列多元酸或混合酸中，用NaOH 溶液滴定时出现两个滴定突跃的是 [ ]（A ）H 2S （K a1 = 1.3⨯10-7、K a2 = 7.1⨯10-12）；（B ）H 2C 2O 4（K a1 = 5.9⨯10-2、K a2 = 6.4⨯10-5）；（C ）H 3PO 4（K a1 = 7.6⨯10-3、K a2 = 6.3⨯10-8、K a3 = 4.4⨯10-13）；（D ）HCl 和H 3BO 3（K a =5.8⨯10-10）的混合溶液6．用相同浓度的NaOH 溶液分别滴定相同体积的H 2C 2O 4（K a1=5.9⨯10-2，K a2=6.4⨯10-5）和HCl 溶液，消耗的NaOH 体积数相同，说明（ ）A ：两种酸浓度相同；B ：两种酸滴定的化学计量点相同；C ：HCl 浓度是H 2C 2O 4的两倍；D ：H 2C 2O 4的浓度是HCl 的两倍二、填空题1、(NH4)2S水溶液的质子条件方程式为；0.1mol/L NaOH与0.1mol/LH3PO4等体积混合后体系的质子平衡方程为。

2、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有和；常用于标定NaOH 溶液浓度的基准物质有和。

3、用0.1000mol/L的HCl滴定浓度均为0.1000mol/L的NaOH和NH3混合溶液到甲基橙变色时，溶液中有被滴定的NH3的质量百分量为。

已知NH3的p K b=4.74，甲基橙的变色点pH为4.0。

4、用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定40mL某一元弱酸HA到化学计量点，用去NaOH 溶液的体积为20mL；已知当NaOH滴加到10mL时，体系的pH = 4.52，则该某一元弱酸的p K a = 。

5、某酸碱指示剂HIn的pK a=8.2，则此指示剂的理论变色范围为pH为，理论变色点pH为。

三、计算题1、混合25.00mL 0.4000mol/L的H3PO4与30.00mL 0.5000mol/L的Na3PO4，并稀释至100mL。

（1）计算此混合溶液的pH；（2）问必须加多少mL的0.1000mol/L 的HCl或NaOH滴定25mL此混合溶液才能到甲基橙变色。

已知H3PO4的K a1=7.6⨯10-3、K a2=6.3⨯10-8、K a3=4.4⨯10-13。

2、为了测定HCl与NH4Cl样品溶液中HCl与NH4Cl的浓度，首先移取25.00mL 该样品溶液，以甲基橙为指示剂，用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定到终点，消耗NaOH溶液的体积为25 mL。

然后，再移取25.00mL该样品溶液，加入过量的浓NaOH溶液并煮沸，产生出来的NH3用30.00mL 0.500mol/L H3BO3吸收。

吸收完毕后，以甲基红为指示剂，用0.25000mol/L 的HCl滴定吸收液，耗去该HCl 的体积为20.00mL 。

（1）计算混合溶液中HCl 与NH 4Cl 的浓度；（2）分别写出第一步和第二步滴定到化学计量点时，体系的质子平衡方程；（3）分别计算第一步和第二步滴定到化学计量点时溶液的pH 。

（已知NH 3的p K b =4.74；H 3BO 3的p K a =9.24）3．请用计算说明，（1）能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol ·L -1 NaOH 溶液准确滴定浓度均为0.10 mol ·L -1的HCl 与HAc 混合溶液中的HCl ？（2）终点时有多少HAc 参与了反应？已知HAc 的K a =1.8×10-5，甲基橙的变色点pH 为4.0。

第三套一、选择题1．下列关于EDTA 与金属离子M 的络合物的描述中，不正确的是 （ ）（A ）EDTA 与大部分金属离子生成摩尔比为1：1的络合物；（B ）EDTA 与无色金属离子生成的络合物无色；（C ）EDTA 与M 生成的络合物具有多元环状结构；（D ）EDTA 与M 生成的络合物的稳定常数在任何条件下均为一固定不变的常数。

2．下列表述错误的是 ( )（A ）络合滴定中，pH 越小，酸效应越大；（B ）在络合平衡中，1)(=L M α表示M 与L 间不存在副反应；（C ）络合滴定中，条件稳定常数K ′越大，则滴定的突跃范围越大；（D ）络合平衡中的各种副反应均使络合物的稳定性降低。

3．在考虑络合剂EDTA 的酸效应)(H Y α和共存离子效应)(N Y α，金属离子M 的络合效应)(L M α的情况下，络合物MY 的条件稳定化常数的对数表达式为（ ）(A) )()()(lg lg /L M N Y H Y MY MY K K ααα---=；(B) )()()(lg lg lg lg lg /L M N Y H Y MY MY K K ααα---=；(C) )()()(lg )1lg(lg lg /L M N Y H Y MY MY K K ααα----=；(D) )()()(lg )1lg(lg lg /L M N Y H Y MY MY K K ααα--+-=；4．在氨性缓冲液中，用EDTA 滴定Zn 2+到化学计量点时，以下关系正确的是（ ）（A ）SP SP Y Zn ][][2=+； （B ）SP SP Y Zn C C =+2； （C ）ZnY SP K ZnY Zn /][][2=+； （D ）/2/][][ZnY K ZnY Zn SP =+。