第6章 络合滴定法 一、填空题
1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。
2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+
, Al 3+。
应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。
3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。
酸度越 则'
MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。
4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。
5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。
二、选择题
1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）
A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物；
B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物；
C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；
D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。
2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。
等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0
3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+
至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（ ） A. [ Zn 2+
] = [ Y 4 -
] ; B.[Zn 2+
] = [ Y
4 -ˊ
] ；
[ZnY 2 -] C. [ Zn
2+ ˊ
] 2 = K
ˊ
Zn Y
[ZnY 2 -
]
D. [ Zn 2+
] 2
= K ˊZn Y
；
4.在pH=
5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的：
Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-
5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+
至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ） A.pZn sp = pZn ˊsp
+ lg α Zn ( NH 3 ) ; B. pZn sp = pZn
ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ;
C.pZn sp = lgZn
ˊ
sp
+ p α Zn ( NH 3 ) ; D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZn ˊsp。
6.为了测定水中 Ca 2 +
, Mg 2+
的含量，以下消除少量 Fe 3+
, Al 3+
干扰的方法中，哪一种是正确的？（ ）
A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；
B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH =10；
C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液；
D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
7. 今有 A ，B 相同浓度的Zn 2+
— EDTA 溶液两份；A 为PH = 10 的NaOH 溶液；B 为PH = 10 的氨性缓冲溶液。
对叙述两溶液 K ˊZn Y
的大
小，哪一种是正确的？（ ） A. A 溶液的K ˊZn Y 和B 溶液相等； B. A 溶液的K
ˊZn Y 小于B 溶液的K
ˊ
Zn Y
;
C. A 溶液的K
ˊZn Y
大于 B 溶液的K ˊZn Y
; D. 无法确定。
8.EDTA 与Zn 2+
形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数'
lg ZnY K =（ ）
Ａ．16.50 Ｂ．0.45 Ｃ．16.05 Ｄ．16.95 三、 计算题
1. 取100ml 水样，用氨性缓冲液调节至pH ＝10，以铬黑Ｔ为指示剂，用EDTA 标准液（0.008826mol/L ）滴定至终点，共消耗1
2.58ml ，计算水的总硬度，如果将上述水样再取100ml ，用NaOH 调节pH ＝12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准液滴定至终点，消耗10.11ml ，试分别求出水样中Ca 和Mg 的量。
2. 已知NH 3的K b =10-4.63
，请计算K a (NH 4+)，K H (NH 4+)，K OH
(NH 4OH)及pH=9.0时的
(H)
NH
3
4. 已知铜氨络合物各级不稳定常数为
K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3 K 不稳3=3.3×10-4
K 不稳4=7.4×10-5
（1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4；
（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+
4的浓度为Cu(NH 3)2+
3的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？
7．称取0.1005g 纯CaCO ，溶解后，用容量瓶配成100ml 溶液，吸取25.00ml ，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去24.90ml ，试计算：⑴EDTA 溶液的浓度（mol/L ）；（２）每mlEDTA 溶液相当于ZnO 、Fe O 的克数。
8. 计算下面两种情况下的lg K ′(NiY)值。
（1）pH=9.0，c (NH 3)=0.2mol ·L -1
；
（2）pH=9.0，c (NH 3)=0.2mol ·L -1
，[CN -]=0.01mol ·L -1。
9.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为
的
和
，若EDTA 浓度也为
，计算:
（1）滴定的合适酸度范围；[最大，不沉淀]
10. 计算lg α
Cd(NH3)
、lg α
Cd(OH)
和lg α
Cd
值（Cd 2+-OH -
络合物的lg β1~lg β4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。
（1）含镉溶液中[NH 3]=[NH 4+
]=0.1；
11.铬蓝黑R 的酸离解常数K a1=10
-7.3
，K a2=10
-13.5
，它与镁的络合物稳定常数K (MgIn)=107.6。
计算pH10.0时(pMg)t 值；若以它为指示剂，在
pH 10.0时以2×10-2
mol ·L -1
EDTA 滴定同浓度的Mg 2+
，终点误差多大？
12．称取干燥Al(OH)凝胶0.3986g,于250ml容量瓶中溶解后，吸取25ml，精确加入EDTA标准液（0.05140mol/L）25.00ml，过量的EDTA 溶液用标准锌溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02ml，求样品中Al O的含量。
13.今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比，
即n(EDTA)：n(Ca)为多少？
15. 在一定条件下，用0.010 mol·L-1 EDTA滴定20.00mL同浓度金属离子M。
已知该条件下反应是完全的，在加入19.98~20.02mL EDTA 时pM值改变1单位，计算K′(MY)。
16.若配制 EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。
（1）以为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；
（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量；
（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量。
17.以2×10-2 mol·L-1 EDTA滴定浓度均为2×10-2 mol·L-1的Cu2+、Ca2+混合液中的Cu2+。
如溶液pH为5.0，以PAN为指示剂，计算终点误差；并计算化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多少？
19.称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g。
试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1 Cu2+标准溶液返滴，用去8.16mL。
计算试样中Fe2O3与Al2O3的质量分数（以%表示）。