2
碱水解
机理：亲核反应 酯苷、酚苷、稀醇苷和β 位有吸电子基团苷
CH
O
CH
OOH-
CH
O
glc
O H
H
glc
O
第四节 苷键的裂解
3

酶水解
适用于难水解、不稳定苷，酸水解会使其脱水、开裂 特点：温和，不影响结构；高度专属性；水解的渐进性
转化糖酶--α -Glu苷键 苦杏仁酶-β -Glu苷键
第四节 苷键的裂解
（二）菌多糖-猪苓多糖、茯苓多糖、灵芝多糖 •(三) 动物多糖-透明质酸,可作为天然保湿因子用 于化妆品。 •
第一章 糖和苷类化合物
第二节
苷类化合物
一 定义
把水解后能够产生糖和非糖部分的化合物称为
甙，又称配糖体。
从化学结构上看，由糖分子中环状半缩醛上的
羟基与非糖分子的羟基（或酚基）失水缩合而成的环
单糖为无色晶体，有旋光性，味甜，易溶于水，难 溶于无水乙醇，不溶于乙醚、苯等极性小的有机溶 剂。 低聚糖：为2-10个单糖通过糖苷键聚合而成 ，具有 甜味和易溶于水的性质，但难溶或几不溶于乙醇等 有机溶剂中，可用水提醇沉法使之析出。
多糖：10个以上单糖通过糖苷键聚合而成 ，多糖已 失去一般糖的性质，没有甜味，大多不溶于水，有 的即使溶于水，也只能生成胶体溶液。常见多糖有 植物多糖、动物多糖 。
状缩醛衍生物。
其中非糖部分称为苷元或配基，糖端基碳与苷
原子之间连接的键称为苷键。

在糖的生成过程中，糖端基碳的羟基通常
与苷元分子中的羟基、氨基、羧基、巯基或活 泼氢原子等不同基团缩水，因此苷键部分常含
有氧、氮、硫、碳等不同的原子，称为苷原子。
二 分类
（一） 氧苷
（二）硫苷 （三）氮苷 （四）碳苷
•粘液质-是于树胶结构相似的多糖类物质，多存在 于植物薄壁组织的黏液细胞中，中药白及、黄精、 玉竹以及一些种子如车前子、芥子的表皮细胞中较 为常见。琼脂、果胶、海藻酸钠也是常见的黏液质 成分。其中果胶为高聚D-半乳糖醛酸的甲酯，多与 钙镁结合成盐存在于植物中。果胶由乳化剂的性质， 可以制备软膏、硬膏、乳剂等剂型。果胶内服不被 消化，具有杀菌作用，能治疗腹泻、痢疾、止血作 用。 • 果聚糖-菊糖，35个D-Fru以2β D-Glu） 1苷键（末端为
（一） 氧苷
HO O OH OH OH O CH2 O O
OH glc
O O R
CH2OH
O
glc
醇苷
酚苷
酯苷
氰苷-α -羟基氰
HO O O OH OH OH O OH OH OH O CN CH HO CN CH + 2glc
O HC + HCN
COOH + HO 2glc OHHO O O OH OH OH O OH OH OH COOH HO CH + glc O COO CH CH + NH4Cl
OH O OH
OH O OH OH OH H
CH2OH
芦荟苷
二
分类
第一章
糖和苷类化合物
第三节
苷的通性
1 性质：糖基少-完好晶型，糖基多-吸湿性粉末。 2 旋光性：多为左旋，由β －葡萄糖苷形成，水解 后为右旋，由原来的无还原性变为强还原性。 3 溶解性：苷类-极性，溶于水、稀醇、甲醇、乙 醇、也可低级性有机溶剂。碳苷溶解性最小。
α-D-（+）-葡萄糖 D-（+）-葡萄糖
β -D-（+）-葡萄糖
在Haworth绝对构型中D，L型的确定：六碳砒喃 糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，D上L下。
CH2OH H CHO H OH OH OH CH2OH H H CH2OH H CHO OH H H OH OH H CH2OH OH H CHO H OH O H
适用对象：苷元结构易于发生改变，难于水解 的C苷类。
优点：以避免使用剧烈的酸进行水解，可获得 连有一个醛基、但其它结构保持不变的苷元。
（1） 氧苷
OH O OH OH OH OR IO 4OH OH O OHC OHC CH2OH CHOH CH2OH OR BH4 O OR
HOH2C HOH2C
HO O OH OH OH CN HO CH
CN O CH + 2glc
+ glc
+ NH3
O H C + HCN
（二）硫甙
R
甙元通过硫原子与糖连接
N C S
芥子甙通式
OSO3 K glc
- +
N CH2 CH CH2 C S
黑芥子甙
O
OSO3-K+ glc
OCH3 CH CH OH OCH3
它成分共存于乙醇中，在提取液中加乙醇、甲醇
或丙酮使多糖从提取液中沉淀出来，达到初步纯 化的目的。
(3)含葡萄糖醛酸等酸性基团的多糖，可用乙酸或 盐酸使成酸性再加乙醇，使多糖沉淀析出，也可 加入铜盐等生成不溶性络合物或盐类沉淀而析出。
菌类多糖提取新方法
筛选出两个灰树花优良菌株，并创造
性地用液体发酵培养灰树花菌丝体，再从
发酵的全液中提取多糖取得成功。
从桑叶中提取多糖
利用水煮醇沉法从桑叶中提取可溶性多糖， 通过正交试验确定提取多糖的优化条件，用苯酚硫酸法测定多糖含量，通过Seveg法除蛋白，粗多 糖过葡聚糖凝胶(Sephadex G-100)柱层析进行纯
化分离，并用聚丙烯酰胺凝胶电泳进行纯度检查。
（二）
苷类的提取
HO HO O OH OH O O OH OH OH HO H,OH OH OH O OH HO O OH O OH HO O H,OH OH
OH OH CH2OH OH OH
OH
龙胆二糖
蔗糖
麦芽糖
•（一）植物多糖 •纤维素 D-Glu以 1β 4苷键反向连接而成， 纤维素的衍生物有多方面用途，如羧甲基纤维素 钠可作为医药品的混悬剂、黏合剂等。 •淀粉- 直链（糖淀粉），1α 300-350 • 支链（胶淀粉）1α 分子量3000 4，热水，分子量 4 ，1 α 6，冷水，
OH O OH OH OH
O OH (OH)CH OH 2 OH OH
七碳酮糖 D-景天庚酮糖 糖醛酸 D-葡萄糖醛酸
HO O OH (OH)CH OH 2 OH OH
COOH O OH OH OH H,OH
特殊：强心苷中，2，6-二去氧糖、氨基糖（氨基 取代了单糖的伯或仲羟基），有（D-芹糖）分支 碳链的糖
CH3 O H,OH OH OH
HO O OH H,OH OH NH2 OH OH O OH H,OH
糖醇-单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的 多元醇，多有甜味。D-甘露醇 、D-山梨醇、 卫矛醇。
CH2OH HO OH OH HO CH2OH HO HO OH OH CH2OH HO OH OH CH2OH CH2OH CH2OH OH
第一章
糖和苷类化合物
第四节 苷键的裂解
1 2 3 4 ５ 酸水解 碱水解 酶水解 乙酰解反应 氧化开裂法
1 酸水解
试剂：在水或稀醇中进行，有盐酸，硫酸， 醋酸，甲酸。 反应难易：苷键的碱度，即苷原子的电子 云密度以及它的空间环境密切相关。
方法：采用二相水解法
机理：亲电反应
OH O OR OH OH OH + H+ OH OH OH OH + H OR O -ROH OH OH OH OH O
+
H
+ H2O OH OH
OH + O OH2 H OH
OH -H+ O OH OH OH H,OH
水解难易程度1 N-苷〉 Nhomakorabea-苷〉 S-苷〉 C-苷
2
3 4 酸苷
吡喃糖‹ 呋喃糖
醛糖 ‹ 酮糖 C5取代基的大小 5C糖苷〉甲基5C糖苷〉6C糖苷〉7C糖苷〉糖醛
5 α -氨基糖苷‹ 2-羟基糖苷甲基 ‹ 3-去氧糖苷‹ 2 、 3-去氧糖苷 6 芳香族苷〉脂肪族苷
OH OH
OH OH
OH OH
OH OH
OH OH
腺苷
鸟苷
胞苷
尿苷
巴豆苷
二 分类
（四）碳苷
定义：不通过氧原子，直接以碳原子与苷元的原子相 连接的苷类。 位置：碳苷分子的糖多连接在苷元分子中的间二或间 三酚羟基结构的环上，有酚羟基所活化的邻或对位氢 与糖的端基羟基脱水。 特点：具有溶解度小，难于水解的共性。
•淀粉有80%的胶淀粉（支链淀粉）和20%的糖淀粉 （直链淀粉）组成，支链水溶性大于直链淀粉。
•树胶-是植物体的裂口或破伤处所分泌出的一种保 护性的稠厚液体，在空气中逐渐干燥，形成无定形 透明或半透明固体，遇水能膨胀或胶溶成粘稠状的 胶体溶液，在乙醇或大多数有机溶剂中均不溶解。
•成分：含有D-半乳糖醛酸或D-葡萄糖醛酸，其羧基 多与钠、钾、镁结合成盐，此外还至少有以下五种 糖中的任何两种：D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李 糖、D-甘露糖和D-木质糖。 •例：如阿拉伯胶就是一种有分支结构的多糖，由D半乳糖1β 3连接成主链，在C6处有分支，支链上 由L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、 D-半乳糖醛酸所组成。
OH H OH OH H OH O OH
α体
CH2OH
OH H OH H H OH
β体
糖的构象
H CH2OH HO HO H H
O H OH
H CH2OH H OH HO HO H H
O H OH H
OH
36%
64%
（二）低聚糖: 2-9个单糖通过糖苷键聚合而成， 非还原糖-两个糖分子通过半缩醛（酮）羟基脱去水 而连接而成。 还原糖-一个糖分子通过半缩醛（酮）羟基与另一糖 的醇羟基脱去水而连接。