所有公式:
1、注意单位,如焦耳,千焦。
2、加入溶液时注意体积变化引起的浓度的变化
3、能斯特方程注意正负号。
4、单质的标准绝对熵不等于零,
f G
m
(稳定态单质,T)=0
f
G
m
(H+,aq,T)=0
Chap 1
1、热力学温度:T= t + T0 (T0=273.15K)
2、理想气体状态方程:pV=nRT 用于温度不太低,压力不太高的真实气体
在SI制中,p的单位是Pa,V的单位是m3,T的单位是K,n的单位是mol;R是摩尔气体常数,R的数值和单位与p,V,T 的单位有关,在SI制中,R = 8.314 J·K-1·mol-1。
3、
4、分压
5、分体积定律
6、溶液的浓度
质量百分比浓度 B = mB/m = mB/(mB+mA) 以溶质(B)的质量在全部溶液的质量中占有
的百分比
质量摩尔浓度 bB = nB/mA
溶质(B)的物质的量与溶剂(A)的质量的比值物质的量分数(摩尔分数) = nB/(nB+nA)
溶质(B)的物质的量占全部溶液的物质的量的分数物质的量浓度 cB = nB/V
溶质的物质的量除以溶液的总体积(与温度相关),单位:molm-3, moldm-3, molL-1 Chap 2
1、体积功:气体发生膨胀或压缩做的功,一般条件下进行的化学反应,只作体积功
W= -p V = -p(V终-V始)
2、热和功不是状态函数
3、热力学第一定律:封闭体系中:U = U
2– U
1
= Q + W
4、焓:H = U + pV
等压时:Q
p =H
2
– H
1
= H
若为理想气体,H = U + pV = U + nRT
H = U + nRT
5、等容热效应Q
V :U = Q
V
等压反应热Qp:W= -pV
则U= Qp + W = Qp -pV
Qp = Qv + nRT
6、标准摩尔反应焓变:
r H
m
=
i f
H
m(生成物)i f
H
m(反应物)
=[y
f H
m
(Y)+z
f
H
m
(Z)] – [a
f
H
m
(A)+b
f
H
m
(B)]
7、S
m
(B,相态,T) ,单位是J·mol-1·K-1
任一化学反应的标准摩尔熵变:
rSm =B Sm(生成物,T)-B Sm(反应物,T) rSm>0,有利于反应正向自发进行。
8、G = H – TS
G:吉布斯函数,状态函数, 广度性质, 单位J
9、计算已知反应的自由能变
r G m
r G
m
=
B f
G
m
(生成物,T)-
B f
G
m
(反应物,T)
Chap 3
1、恒容条件下的化学反应速率
B
:化学反应计量数,反应物为负,生成物为正
[B]/t:物质B的物质的量浓度随时间的变化率
:基于浓度的反应速率,单位为molL-1s-1
2、质量作用定律 = k [A]m [B]n
k: 速率常数,随温度变化,不随浓度变化
质量作用定律只使用于基元反应
3、
4、阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式
应用:设活化能与温度无关,根据两个不同温度下的k 值求活化能。
5、标准平衡常数表达式:
J 为反应商,可作为反应进行方向的判据:
6、非标准态下反应的
r G
m:
rGm(T) = rGm(T)+2.303RT lg J
lgK(T) =-
r G
m
(T)/2.303RT
Van’t Hoff 方程式:
r H
m
(T) - T
r
S
m
(T) =
r
G
m
(T) = -2.303RTlgK(T)
在温度变化范围不大时
7、平衡常数与温度的关系:
Chap 9
1、价键理论:磁矩与未成对电子数
2、配合物与沉淀的生成与转换:
[Ag(NH
3)
2
]+ + Br = AgBr(s) + 2NH
3
K
转= [NH
3
]2 / ([Ag(NH
3
)
2
]+[Br ])
=[NH
3]2[Ag+]/([Ag(NH
3
)
2
]+[Br][Ag+])
= K
不稳/K
sp
(AgBr)
AgBr(s) + 2NH
3= [Ag(NH
3
)
2
]+ + Br
K
转= K
稳
·K
sp
(AgBr)
AgBr(s) + 2S
2O
3
2 = [Ag(S
2
O
3
)
2
]3 + Br
K
转= K
稳
K
sp
(AgBr)
溶解效应:由于配位平衡的建立使沉淀溶解
AgCl Ag+ + Cl-K
s
(AgCl)
Ag+ + 2NH
3 [Ag(NH
3
)
2
]+ K(st,[Ag(NH
3
)
2
]+)
)2
(+
=n
n
μ
AgCl + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+ + Cl - K
Chap8:
1、E=(正极)-(负极)=(氧化型电对)—(还原型电对)
2、能斯特方程
对于半电池反应:p 氧化型(Ox) + ze q 还原型(Red) 其中z 为转移电子数 注:纯固纯液不算入方程中计算,记为1;
式中[Ox]和[Red]应看成 [Ox]/c 和[Red]/c 的省写,对气体应看成是p Ox /p 和 p Red /p 3、– G = nFE 可以用于判断反应进行方向 G < 0 反应自发进行 E > 0 G = 0 达到平衡 E = 0 G > 0 反应不自发 E < 0
若反应在标准状态下进行,可用 E 进行判断 当外界条件一定时,反应处于标准状态,反应的方向就取决于氧化剂或还原剂的本性
4、电极反应: r G m = -z (电极)F F=96485
电池反应: r G m = -zE (电池)F G 单位:J/mol E 单位:V
5、求氧化还原反应的平衡常数
T=298.15K F =9.648×104C, R=8.314 JK –1mol –1
注意:n 为整个氧化还原反应中所转移的电子数,与化学反应方程式的计量系数有关。
E 为标准电动势,可由正负电极的标准电极电势直接得出。
7、
8、求算未知电对的标准电极电势
若某元素电势图为
∵ G 1 = - n 1F 1 G 2 = - n 2F 2
G = - nF n = n 1 + n 2
G = - nF = -(n 1+ n 2)F
G = G 1+G 2 = -n 1F 1 +(-n 2F 2)
∴ -(n 1+n 2)F = -n 1F 1 +(-n 2F 2)
得到θ与1θ,2θ的关系:(自己写一下)
i 个相应电对: 相应推广,自己写一下 [Red]-- 2.303lg [Ox]2.303[Red] -lg [Ox]2.303[Ox] +lg [Red]0.0592[Ox] lg [Red]q p q p
p q p q z F z F RT RT zF RT or zF z θθθθϕϕϕϕϕϕϕϕ+=+===。