HC C C C CH CH2 CH2CH2CH3
（双键的位次最小）
1-戊烯-4-炔
HC C CH2CH CH2
不叫 4-戊烯-1-炔
CH3
4-甲基-1-庚烯-5-炔
CH3C C CH CH2CH CH2编辑p不pt 叫 4-甲基-6-庚烯-2-炔 6
三、烯烃顺反异构体的命名
1、顺/反标记法
相同的原子或基团位于双键同侧为“顺式”否则为“反式
Br
Br
CH3CH2CHCH3 + CH3CH2CH2CH2
Br
Br
80%
20%
+H
+
Cl Cl
100%
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18
（3）、碳正离子的重排
(CH3)2CHCH CH2 + H Cl
(CH3)2C H
Cl CHCH3
(CH3)2CHCHCH3 Cl
(CH3)2CCH2CH3 Cl
Cl (CH3)2CCH2CH3
第三章 不饱和烃
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1
§3-1 烯烃和炔烃的结构
一、烯烃和炔烃的结构
1、碳碳重键的组成
H
H
CC H
H
H C
H
H C
H
H
C
H
C H
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H
2
2、烯烃和炔烃的同分异构
（1）、碳架异构
（2）、官能团位次异构
（3）、顺反异构
CH3
CH3
CC
CH3
H
CC
H
H
H
编辑ppt
CH3
3
§3-2 烯烃和炔烃的命名
CH3 H3C CCH CH2 + H Cl
CH3
CH3 Cl
H3C CCHCH3
CH3
(CH3)3CHCH3 Cl 17%
CH3 Cl
H3C CCHCH3 编辑ppt CH3
(CH3)2CCH(CH3)2 Cl 83% 19
（4）、过氧化物效应---自由基加成反应
Br
Br
CH3CH2CH
CH2
HBr CH3COOH
CH3CH2CHCH3 + CH3CH2CH2CH2
Br
Br
80%
20%
+ HCl 0℃
Cl 100%
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16
（2）、反应机理
CC + H X
X CH C
碳正离子
CH C X
CH3 CH2 CH2
1°C+ （伯碳正离子）
H CH3 CH CH2
H
H C
CH3
反-2-丁烯
(E)-2-丁烯
CH3 C
H
CH3 C
COOH
CH3 C
H
COOH C
CH3
顺-2-甲基丁烯酸 反- 2-甲基丁烯酸
(E)- 2-甲基丁烯酸 (Z)- 2-甲基丁烯酸
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8
§3-3 烯烃和炔烃的物理性质
反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密
m.p 反式(-105.5℃) ＞ 顺式(-139.3℃)
Br
Br
溴鎓离子
δ Br
该反应的关键步骤是因 Brδ+的进攻引起的，因此，这是一
个 亲电加成反应。反应历程可以看出：Br－是从背后进
攻溴鎓离子的，因此该反应的立体化学为反式加成。
Br2
Br
Br Br H
H Br
C2H5
C
C
C2H5
Br2, HOAc
C2H5 C
Br C
编辑ppt
Br
C2H5
14
2、加卤化氢（HX）
CH3
CH2CH3
CC
H
H
顺-2-戊烯
2、Z/E标记法
CH3
H
CC
H
CH2CH3
反-2-戊烯
按“次序规则”，大的基团位于双键同侧为Z式否则为E式
CH3
CH2CH3
CC
H
H
(Z)-2-戊烯
编辑ppt
CH3
H
CC
H
CH2CH3
(E)-2-戊烯
7
CH3 C
H
CH3 C
H
顺-2-丁烯
(Z)-2-丁烯
CH3 C
H CH3 CH CH3
2°C+ （仲碳正离子）
一般烷基碳正离子的稳定性次序为：
(CH3)3C + > (CH3)2CH + > CH3CH2 + >CH3 +
3°(叔) C+ > 2 °编(辑仲ppt) C+ > 1°(伯) C+
17
CH3CH2CH CH2 + H
CH3CH2CHCH3 + CH3CH2CH2CH2
3-甲基-2-乙基-1-己烯
CH3 CH3 (CH3)2CH C CH CH CH3
2,3,5-三甲基-3-己烯
CH3 CH2CH3
4-甲基-3-乙基环庚烯
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5
烯炔的命名
1、选主链：含尽可能多的不饱和键 2、编位次：最低系列；双键位次小 3、写全称： 先烯后炔
CH2CH2CH3
3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔
HC C
CH3 C CHCH2CH2OH +
Pd-CaCO3
H2 喹啉
CH2
CH
CH3 C CHCH2CH2OH
编辑ppt
10
2、催化加氢反应的立体化学
C2H5
C C C2H5
H2 Lindlar 催化剂
C2H5 C
H
C2H5 C
H
C2H5 C C C2H5
Na, 液NH3 -78℃
C2H5 C
H
一、烯基和炔基
CH2 CH CH2
烯丙基
CH3CH CH
丙烯基
CH3 CH2 C
异丙烯基
HC C
乙炔基
CH3C C
丙炔基
HC C CH2
炔丙基
编辑ppt
4
二、系统命名法
1、选主链：含碳碳重键在内的最长碳链为主链 2、编位次：不饱和键位次最小 3、写全称： 标出不饱和键的位置
CH3 CH2CH3 CH3CH2CH2 CH C CH2
H
C C2H5
编辑ppt
11
二、亲电加成
加成试剂： X2、HX、H2O、H2SO4、HOCl 等
CH3CH CH2
X2
H3C CH CH2
XX
HX
H3C CH CH3
X
H2O
H3C CH CH3
H2SO4
OH H3C CH CH3
OSO3H
HOCl
H3C CH CH2
编辑ppt
OH Cl
12
1、加卤素（X2）
C C + HX
CC HX
CH3CH2 C
H
CH2CH3 C
+
HBr
CHCl3 -30℃
H
KI+H3PO4 80℃
CH3CH2CH2CHCH2CH3 Br
I
HX对烯烃加 成的相对活性
HI >HBr > HCl > HF
编辑ppt
15
（1）、 Markovnikov规则
RCH CH2 + HBr
RCHCH3 + RCH2CH2
CH3
CH3
CC
H
H
μ=1.1x10-30 C·m
CH3
H
CC
HHale Waihona Puke CH3μ=0b.p 顺式（3.5℃）＞ 反式（0.9℃）
顺式异构体有一定的极性编辑，ppt偶极—偶极作用力较大 9
§3-4 烯烃和炔烃的化学性质
一、催化加氢
H
H
催化剂
C C + H2
H
H
H C
H H
H
C H
H
1、烯烃与炔烃的反应活性：炔烃＞烯烃
（1）、 不饱和烃加卤素的反应活性：
CH2
CHCH2C CH +
CCl4 Br2 -20℃
烯烃>炔烃
CH2 CHCH2C CH Br Br
（2）、卤素对不饱和烃加成的反应活性：
F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2
编辑ppt
13
（3）、反应机理（历程）及立体化学：
慢 CC
Br CC
Br
快
CC
δ Br