第9章习题参考答案9.1 1．3，4-二甲基戊酸 2．3-甲基-2-丁烯酸 3．对甲酰基苯甲酸 4．α-萘乙酸 5．2，4-环戊二烯甲酸 6．2，3-二甲基丁烯二酸 7．邻羟基苯甲酸（水杨酸） 8．苹果酸 9．柠檬酸 10．间苯二酸 11．对甲苯基甲酰氯 12．丙烯酰溴13．N ，N-二甲基乙酰胺 14．苯甲酰胺 15．N-溴代丁二酰亚胺（NBS ） 16．乙酸苯甲酯 17．顺丁烯二酸酐（顺酐） 18．苯甲酸乙酯 9.2CH 2CH 2COOH BrOOOO (1)3-苯基丙酸(2)丁酰溴(3)乙酸丙酸酐NHCH 3O (4)N -二甲基丙酰胺OPhO (5)乙酸苄酯CHOHOCOOHClCOOHBr(6)3-(3,3-二甲基环己基)丙醛(7)5-羟基-3-氯戊酸(8)4-乙基-6-溴-4-己烯酸9.3 （1）D ＞C ＞B ＞A硝基的诱导效应和共轭效应方向一致，都是吸电子的。
当硝基处于间位时，其共轭效应影响不到羧基，所以对硝基苯甲酸的酸性大于间硝基苯甲酸；而对于氯原子而言，其诱导效应为吸电子，共轭效应为供电子，对羧基的作用相反，当氯原子在间位时，其供电子的共轭效应影响不到羧基，所以间氯苯甲酸的酸性大于对氯苯甲酸。
（2）A ＞C ＞D ＞B羟基具有吸电子诱导效应和供电子共轭效应。
邻位，羟基与羧基形成分子内氢键，稳定负离子，酸性相对最强。
间位，羟基的吸电子诱导效应大于其供电子共轭效应，所以间羟基苯甲酸的酸性大于苯甲酸。
对位，羟基的供电子共轭效应大于其吸电子诱导效应，所以对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸小。
9.4（1）CH 3COCl ＞(CH 3CO)2O ＞CH 3COOC 2H 5＞CH 3CONH 2（2）C 6H 5COCl ＞(C 6H 5CO)2O ＞C 6H 5COOCH 3 ＞C 6H 5CONH 2 （3）>>>CH 3COClCOClCOClCOClNO 2（4）甲酸＞苯甲酸＞乙酸＞丙酸＞戊酸9.5(1)水杨酸苯甲酸肉桂酸色无无溴水褪色不褪色(3)COCOOH CH 2COOH COOHTollens 试剂银镜无无+褪色不褪色(4) 1）水解后能与AgNO 3 产生白色沉淀者为乙酰氯。
2）碱性条件下水解放出NH 3者为乙酰氨。
3）能使NaHCO 3 水溶液放出CO 2者为甲氧基乙酸。
4）低温下用稀碱处理，放出NH 3 者为乙酸铵。
5）室温下水解，再加NaHCO 3 水溶液，有CO 2 气体放出者为乙酸酐。
9.6CH 2OH A B CH 3OH 1.COClCONH 2NH 2ABC2.A CH 3CH 2CH 23OBCH 3CH CH 2C CH 3COOHCH 3CH 2CH 2CON(CH 3)24.5.H 2NCH 2CO 2CH 2CH 3.HCl6.CH 3CH 2CH 2CO 2CH 3CH 3CH 2CH 2C(CH 3)2OH7.AB8.OOCOOEtCOOEtOOCOOEt COOEtABCOO²ÝËá±ûͪËá±ûËáTollensÊÔ¼Á¾µÒø¾µÎÞFeCl 3ÏÉ«ÎÞ(2)OOPhCOCH 2CONHCH 3CO 2C 2H 5OOCOCH 3CO 2-N H12.13.14.15.16.C 6H 5O17.18.A CH 3CH 2CH 2OH BC 2H 5OHOO 2C 2H 59.A BC OHHC 6H 5DC 6H 510.11.19. OCH CH C CH 320. NaOOCCH 2COONa + 2 CHI 39.7 (1)CH 3CH 2CHCHCOOHOHCH 3CH 3CH 2CHCHCHOOHCH 32CH 3CH2CHOHO Ag 2OCCH 2CH=CCOOH3（2）33333(1)CH MgX (2)H 2O+33(2)H 2OOH333（3）CNOClCl hv-CN3O +TM（4）9.8(EtOCO)2CH(CH 2)3CH(COOEt)(HO 2C)2CH(CH 2)3CH(CO 2H)2EtOHEtONa(2) CH 2(COOC 2H 5)232(CH 3)2CHCH(COOEt)2(CH 3)2CHCH(CO 2H)T.M.T.M.(3) CH 2(CO 2Et)2EtONaBr(CH 2)3Br2Et2Et 2(2)HCl1(2)H Cl1(2)HCl()NaOH T.M.EtOHEtONa (4) CH 2(COOC 2H 5)2Br(CH 2)3BrEtOHEtONa (1) CH 2(COOC 2H 5)2CH 3CH 2ClCH 3CH 2CH(CO 2Et)2EtONa EtOH652C 6H 5CH 2C(CO 2Et)2C 2H 51(2)HClT.M.（5）CH 2(COOC 2H 5)225C 2H 5ONa CH 3ICH 3-CH(COOC 2H 5)225C 2H 5ONa BrCH 2CH 2BrBrCH 2CH 2-CH(COOC 2H 5)2CH 3NaOHH +CH 34CH 3CH 2=CH-CHCH 2OHTsClCH 3CH 2=CH-CHCH 2OTsCH 3CH 2CCH 2CH 3O C 2H 5ONaCH 3CH 2CCHCH 2CHCH=CH 2O CH 3CH 3OsO4CH 3CH 2CCHCH 2CHC-CH 2OOH OHHCl(gas)CH 2=CH-CHCOOH9.9 H 3CH 2OH KMnO 4/H+CH 3CO 2HCH 3CH 2OH H 2SO 4,CH 3CO 2C 2H 5EtONaCH 3COCH 2CO 2C 2H 5CH3COCHCO 2Et C 2H 5(2)C 2H 5Br (1)EtONaCH 3COC(C 2H 5)2CO 2Et (1)(2)C 2H 5Br(1)EtON a CH 3COCH 2CO 2C 2H 5NaOH +H 2O CH 3COCH(CH 2CH 3)2()EtONa CH 3COCH 2CO 2C 2H 5(2)ClCH 2COCH 3CH 3COCHCO 2Et CH 2COCH 3H 2ONaOH CH 3COCH 2CH 2COCH 3(2)CH 3COCH 2CO 2C 2H 5(1)EtONa ClCHCO 2C 2H 5CH 3(2)CH 3COCHCO 2C 2H 5CHCO 2C 2H 5CH 3NaOHH +H 2O CH 3COCH 2CH(CH 3)CO 2H (3)H +H 2OCH 3COCH(CH 2CH 3)2(1)EtONaCH 3COCH 2CO 2C 2H 5(2)ClCH 2COCH 3CH 3COCHCO 2Et CH 2COCH 3H 2O CH 3COCH 2CH 2COCH 3(2)CH 3COCH 2CO 2C 2H5()EtONa ClCHCO 2C 2H 532CH 3COCHCO 2C 2H 5CHCO 2C 2H 5CH 3NaOH +H 2OCH 3COCH 2CH(CH 3)CO 2H(3)（4）OOCO 2CH 2CH 33225+HClCH 3CH 2O -H +9.10O+HNMe 2HO NMe 2Ph (1)P,Br (2)EtOHPhBr 2(2)OHOOEtOPhO +HNMe 2HO NMe 2HONMe 2OH -HOO NMe 2OPh9.11 (1）在碱性条件下生成烯醇负离子，生成共轭烯烃结构，sp3→sp2→sp3的转变导致消旋发生。
（2）酸性条件下羰基转变成为烯醇，生成多取代的烯烃，sp3→sp2→sp3的转变导致消旋发生。
9.12（1）溶剂化作用对酸性有较大的影响。
支链羧酸的-CO2-基团被溶剂分子屏蔽，不能像乙酸盐负离子那样发生有效的溶剂化而稳定。
（2）酸性增强的重要原因之一是由于共轭碱分子内形成了有效的氢键，它分散了羧酸氧的负电荷，降低了共轭碱的碱性。
9.13CH 32COEtOOEtOBr(CH 2)3Br3CCHCOEtOOEtOCH 2CH 2CH 2Br22CH 3C 2CO CH 3CO OH-H 2OH-2四元环张力较大六元环无张力主要产物9.14： A : CH 3CH 2COOC 2H 5 B : CH 3CH 2COCH(CH 3) COOC 2H 5C :D :EtONaCH 3CH 2COCH(CH 3)COOC 2H 5AB CH 3CH 2COOC 2H 5EtONaCH 3CH 2COCH(CH 3)COOC 2H B3CH 3CH 2CO-C-COOC 2H 5CH 32H 5CNaOH2H +CH 3CH 2CO-C-COOC 2H 5CH 32H 5CCH 3CH 2C-CH-CH 2CH 33OD某酯类化合物A （C 5H 10O 2）,用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C 8H 14O 3),B 能使溴水褪色，将B 用乙醇钠的乙醇溶液处理后再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C(C 10H 18O 3), C 和溴水在室温下不发生反应，把C 用稀碱水解后再酸化，加热，即得到一个酮D(C 7H 14O)。
D 不发生碘仿反应。
用锌汞齐还原则生成3—甲基己烷。
试推测A 、B 、C 、D 的结构并写出各步反应方程式。
9.15（1）化合物A （C 12H 14O 3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。
（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen 反应：CH 3CH 2CO-C-COOC 2H 5CH 3C 2H 5C H 3C H 2-C H -C H 2C H 3C H 3OC CH O+ClCH 2COOC 2HNaNH Cl -H 3COOC 2H 5COH 3COOC 2H 5H C O H 3O +COOH H 3H C C OH 3H C C OCOONa -OHH CHO C 3综上所述，A ，B ，C 的结构式为：C C OH COOC 2H 5H 3COONa C C OH H 3A.B.C.H CHO C CH 39.16 (略)。