0℃ SO3H
4-甲基-1－萘磺酸
80％
SO3H HNO3－H2SO4
NO2 SO3H
SO3H
NO2
5-硝基-2－萘磺酸
8-硝基-2－萘磺酸
②加成反应
H2，Ni 140～160℃，3MPa
四氢化萘
H2，Ni 200℃，10～30MPa
十氢化萘
③氧化反应
V2O5 O2 （空气） 460℃
O
C O
C
邻甲苯磺酸
（4）付氏反应（付列德尔－克拉夫茨）
（A）烷基化反应（引入烷基的反应）
无水AlCl3
CH3 CH2 Br
80 ℃
CH2CH3 HBr
乙苯
常用催化剂：AlCl3、FeCl3、SnCl4、SbCl3、ZnCl2等 路易斯酸和HF、H2SO4、H3PO4等质子酸
常用烷化剂：卤烷、烯烃、醇
CH2
Cl
+0.043 +0.116 +0.028
O
CH3
NH2
NO
思考题：下列一取代苯在进行硝化反应时，将 主要得到什么产物：
+
Cl
COOH NH3
NH COCH3 NH CH3 2
O CH3
CONH2
O O CCH3
O C OCH3
（二）二取代苯的定位效应
引入第三个取代基的情况： ①两个取代基的定位效应一致
Cl
Cl
实验结果表明，苯环上原有的取代基按其 进行亲电取代时的定位效应，大致分为两类：
（1）邻对位定位基（第一类定位基）
－N（CH3）2 －NH2 －OH -OCH3 -NH-C-CH3
甲氧基
O 乙酰氨基
-O-C-CH3 -CH3(R) -X(-Cl,-Br) -CH2COOH
O
（致钝基团）
乙酸亚甲基
CH3
CH3
CH3
邻甲苯基 间甲苯基 对甲苯基
思考题：命名下列化合物
CH3
CH3 CH2 CH3
CH CH3 2
CH2CH2 CH3
对异丙基甲苯
2－乙基－4－正丙基甲苯
CH3 CH CH CH CH3 CH3
4－邻甲苯基－2－戊烯
多官能团化合物的命名
分子中含有两个或两个以上官能团的化合物， 叫做多官能团化合物。
萘的α－碳原子上的电子密度较高，β－碳 原子上次之，中间两个共用碳原子上更低，因 此亲电取代反应一般发生在α位。
（A）卤化
Cl
Cl2
FeCl3
100~110℃，91％
HCl －氯萘（1-氯萘）
Br2
CCl4
沸，72％～91％
Br HCl
－溴萘（1-溴萘）
（B）硝化
NO2
HNO3
H2SO4
30~60℃，95％
乙酰氧基
强
致活能力
弱
（2）间位定位基（第二类定位基）
－N+（CH3）2 －NO2 －CN －SO3H －C－H(R) -C-OH -CCl3
强
O
O
致钝能力
弱
解释：取代基对苯环上电子云密度布的影 响是通过诱导效应和共轭效应的影响。
0
0
0
0
0
0
NH2 －0.03
0 －0.02
NO2
+0.26 +0.192 +0.0274
（2）硝化
浓H2SO4 HNO3 50-60℃
CH3
浓H2SO4
HNO3 10-30℃
NO2
硝基苯 CH3
NO2
H2O
CH3
邻硝基甲苯
NO2 对硝基甲苯
注：甲苯比苯易硝化
（3）磺化
浓H2SO4 ，70-80℃
或发烟硫酸
SO3H H2O 苯磺酸
浓H2SO4 （98％）
SO3H H2O 苯磺酸
多官能团化合物的命名要点如下： （1）官能团的优先次序：（按优先递降排列）
类别 羧酸 磺酸 羧酸酯 酰氯 酰胺 氰
官能团 COOH SO3H COOR COCl CONH2 CN
类别 官能团
醛 CHO
酮C
O
醇
OH
酚
OH
硫醇 SH
类别
官能团
炔烃
CC
烯烃
CC
醚
O
氯化物
Cl
硝基化合物 NO2
（2）母体确定后，所余下的官能团和取代 基（如烷基等）均为取代基，取代基的排列 按优先基团原则； （3）最后将取代基的名称依次排放在母体 名称之前，即得全名。
第五章 芳香烃
5.1 芳香性 5.2 芳香烃的分类和命名 5.3 苯的分子结构 5.4 单环芳烃的物理性质 5.5 单环芳烃的化学性质 5.6 苯环取代的定位规律 5.7 稠环芳烃
5.1 芳香性
（一）定义：芳香族碳氢化合物叫做芳香烃 芳烃及其衍生物统称芳香族化合物。 芳烃一般是指分子中含有苯环结构的烃。
CH2
无水AlCl3
90-100 ℃
CH2CH3
乙苯
解释： 1、烷基化剂所含的碳原子数≥3时，烷基常常
发生异构化；
CH3CH
CH2
无水AlCl3
90-100 ℃
CHCH3 CH3
异丙苯
2、除得到一烷基化产物外，还生成多烷基化产物；
3、烷基化反应是可逆反应，反应时常发生歧化反应
（B）酰基化反应
O CH3C Cl
3 H2 Ni
3Cl 2
日光或紫外光
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
5.5.3 氧化反应
（1）侧链的氧化
CH3
注：
CH2 CH3
K Mn O 4
COOH ①强氧化剂高锰酸钾、 重铬酸钾或硝酸
CH CH3 2
②苯环上侧链有α-H无 论链多长，氧化的主要
C CH3 3 K MnO4
不反应
产物都是芳基甲酸 ③鉴别苯和苯的同系物
5.5 单环芳烃的化学性质
化学反应主要表现
CH2 R
-碳原子
1、苯环上的氢原子被取代 2、苯环发生加成反应 3、苯环发生氧化反应 4、α碳原子上的取代反应和
氧化反应
5.5.1 取代反应
亲电取代反应历程分三步进行：
第一步：试剂解离（或在催化剂的作用下）
A-B
A+＋ B –
第二步：
＋ A+
HA
慢
+
HA
COOH
HNO3 H2SO4
COOH NO2
CH3
HNO3 H2SO4
CH3
NO2
CH3 NO2
KMn O 4 H+
COOH NO2
5.7 稠环芳烃
(一)萘 (1)结构
与苯分子不同，萘分子
8
中的碳原子是不等同的， 7
通常采用下列两种标记 6
以示区别：
5
1
2
3 4
（2）萘的化学性质 ①取代反应
5.6苯环取代的定位规律
（一）一取代苯的定位效应
当苯环已有一个取代基再进行亲电取代反应
时，新引进的取代基可以进入原有取代基的邻间
和对位，生成三种异构体。
Z
Z
Z
Z
HNO3
NO2
H2SO4
+
+
NO2 NO2
问题：已有的取代基，对新进入的取代基的定位作 用以哪一种为主，即以哪一种异构体为主？
CH3
CH3
无水AlCl3
70-80 ℃
C CH3 O
苯乙酮
O
CH3C
O
CH3C
O
无水AlCl3
70-80 ℃
C CH3 O
苯乙酮
O CH3C OH
酰基化剂：酰氯、酸酐、酯、光气（COCl2）
解释：1、这一反应是制备芳酮的重要方法； 2、芳烃的酰基化反应停留在一酰基化产物阶段， 且不发生重排 3、苯环上有-NO2、-SO3H、-CN，不发生付氏反应
思考题：
完成下列反应：
CH3 Br 2
Fe Cl 3
光
CH3
CH3
Br
Br CH2 Br
2、
CH3 CH2CH2 CH2 Br Al Br 3
3、
O C Cl
Al Cl 3
4、
CH3 C
CH2 Al Cl 3
CH3
CH CH2 CH3 CH3 C O
C CH3 3
5.5.2 加成反应
H2O －硝基萘
NO2
HNO3－H2SO4
0℃
NO2
NO2 NO2
NO2
1，5-二硝基萘 1，8-二硝基萘
CH3 HNO3－HOAC
NO2
CH3
80℃ 4-甲基-1－硝基萘 70％－80％
（C）磺化
浓H2SO4
80℃
SO3H H2O
－萘磺酸
165℃
SO3H H2O
－萘磺酸
CH3
CH3
ClSO3H-CCl4
CH3
思考题：
下列化合物进行一元硝化反应时，主要生成什么产物？
(1)
CH2
(3)
OC
O
(2) CH3 (4)
C O
C NH O
（三）定位规律的应用
指导合成多官能团取代的苯
例一，
Br
Br 2
FeCl3
N O2 Br
HNO3 H2SO4
Br
Br NO2
N O2
例二， CH3
COOH
NO2
CH3 KMn O 4 H+