第八章氧化还原反应习题 (p222-226) 参考答案1.解答：（1）3Cu2S +22HNO3 ==6Cu(NO3)2 +3H2SO4 +10NO↑+8H2O（2）NH4NO2 == N2↑+ 2H2O（3）(NH4)2Cr2O7 == N2↑+ Cr2O3 +4H2O（4）3As2S3 + 28HNO3+4 H2O ==6 H3AsO4 + 9H2SO4 +28 NO↑（5）K2Cr2O7 + 3H2S +4 H2SO4 == Cr2(SO4)3 + 3S↓ + 7H2O + K2SO4（6）2Na2S2O3 + I2 == Na2S4O6 + 2NaI（7）2 MnO4－+3 Mn2+ +2 H2O ==5 MnO2↓ +4 H+（8）4[Co(NH3)6]2+ + O2 +2H2O ==4 [Co(NH3)6]3+ + 4OH-2.解答：（1）Cr2O72－ + 3H2O2 + 8H+ ==2 Cr3+ + 3O2↑ +7 H2O（2）2 MnO4－ +5 SO32－ +6 H+ == 2Mn2+ + 5 SO42－ +3 H2O（3）ClO3－ + 6I- + 6H+ == Cl- +3 I2 + 3H2O（4）5NaBiO3(s) + 2Mn2+ +14 H+ == 5Na+ +5 Bi3+ + 2 MnO4－ +7 H2O（5）H2S +2 Fe3+ ==S +2Fe2+ + 2H+(6) 3P4(s)+20HNO3(浓)+8 H2O ===12H3PO4+20NO↑(7) 2FeS2+30HNO3==Fe2(SO4)3+30NO2↑+H2SO4+14H2O(8) 7PbO2+2MnBr2+14HNO3==7Pb(NO3)2+2Br2+2HMnO4+6 H2O(9) 28HNO3+3As2S3+4H2O==9H2SO4+6H3AsO4+28NO↑(10) As2S5+10NO3-+10H+==2H3AsO4+10NO2↑+5S↓+2 H2O(11) 2Bi3++3S2O32-+3H2O==Bi2S3↓+3SO42-+6H+（12）Cl2 + 2OH-== Cl- + ClO-+ H2O（13）2[Cr(OH)4]—+ 3H2O2 + 2OH—== 2 CrO42－ +8H2O（14）SO32－ + Cl2 +2OH-==2 Cl—+ SO42－+ H2O3.解答：（1）逆向；（2）正向；（3）正向；（4）正向4.解答：（1）1.55V；（2）1.67V；（3）-0.17V；(4 ) 0.34V；（5）-0.40V；（6）0.56V5.解答：（1）所以电极反应：(+) Ag++e==Ag(-) Cu2+ +2e== Cu电池符号：(-) Cu|Cu2+(0.010mol·L-1)||Ag+(0.10 mol·L-1)|Ag (+)电动势∶E=0.46V（2）电极反应：(+) MnO2+ 4H++2e== Mn2++ 2H2O(-) Cl2+2e ==2C l-电池符号：(-) Pt, Cl2(100kPa)|Cl-(12.0 mol·L-1)||Mn2+(1.0 mol·L-1),H+(12.0mol·L-1)|MnO2(s),Pt (+)电动势∶E =0.06V（3）反应正向进行，电极反应为：(+) I 2+2e==2I -(-) H 3AsO 4+2H ++2e ===H 3AsO 3+ H 2O 电池符号：(-) Pt|H 3AsO 4 (1.0 mol·L -1) ,H +(0.10 mol·L -1), H 3AsO 3(0.10 mol·L -1)||I -(0.010 mol·L -1)|I 2(s),Pt (+)电动势∶E =0.13V（4）反应正向进行，电极反应：(+) Cr 2O 72－+14H ++6e= 2Cr 3++ 7H 2O (-) Fe 3++e ==Fe 2+ 电池符号：(-)Pt|Fe 3+(1.0 mol·L -1), Fe 2+(0.10 mol·L -1)||Cr 2O 72－(1.0mol·L -1),Cr 3+(0.10 mol·L -1),H +(1.0 mol·L -1)|Pt (+)电动势∶E =0.52V6.解答：（1）x =1.2×10-3 mol·L -1；（2）y = 0.010 mol·L -1；(3) x min =1.42 mol·L -17.解答： E θ(Ag +/Ag)= +0.79932V8.解答： =7.1×10θPbI sp,K -99.解答：E θ(Ag 3PO 4/Ag)==0.49V 10.解答：E Ag 2S/Ag =-0.20V11.解答： (HCN)=6.22×10θK -1012.解答： E θ(H 3PO 4/H 2)= - 0.13V 13.解答：（1）电极反应式为：(+) Ag ++e == Ag(-) Zn 2+ +2e == Zn原电池符号： (-)Zn|Zn 2+(0.30 mol·L -1)||Ag +(0.10 mol·L -1)|Ag (+) （2）该原电池的电动势E =1.52V （3） 52θ100.5×=K （4）127L mol 106.2]Ag [−−+⋅×=14.解答：K θ=3.8×10515.解答：Ag +先被还原；c (Ag +)=5.3×10-9mol .L -116.解答：V 1.1)/Cr O Cr (3-272=+E17.解答：（1）逆向进行（2）（-）Pt|Cr 3+(1 mol·L -1),Cr 2O 72-(1 mol·L -1),H +(1 mol·L -1)||Cl -(1mol·L -1)|Cl 2(p θ), Pt (+) 电极反应式：+）3Cl 2+6e = 6Cl --）Cr 2O 72-+14H ++6e=2Cr 3++3Cl 2+7H 2O(3) 逆向进行；V E 44.0=18.解答：]S [lg 20592.0]Cu lg[20592.02θsp,CuS θ)/Cu Cu (2θ)/Cu Cu ()/Cu Cu (222−++=+=+++K E EE126.0V 702.0783.0103.6lg 20592.0337.0θ/PbPb 362−=<−=×+=+−E V 所以可以正常放电。

16Pb Cu 103.222−×=++c c19. 解答：(1)V 23.1θO /H O 22=E (2) V 829.0θO/H H 22−=E (3) H 2(g)+O 2(g)=2H 2O(l)V23.1)829.0(401.0V23.1023.1θ(B)θ(A)=−−==−=EE (4)不变20. 解答： (1) Cl 2+2Co 2+==== 2Cl -+2Co 3+ 逆向进行（2）V 36.1V 12.0/Cl Cl /Co(OH)Co(OH)223=<=−E E ，可以制取Co(OH)3，反应方程式为:2Co(OH)2(s)+Cl 2+2OH - ===2Cl -+2Co(OH)3(s)21.解答：2MnO 4-+3Mn 2++2H 2O==5MnO 2+4H +c Mn2+=2.9×10-21 mol·L -1, 所以，可以除尽。

22.解答：（1）In +能发生歧化反应;Tl +不能发生歧化反应;（2）In 与1mol·L -1 HCl 反应得到的产物是：In 3+和H 2Tl 与1mol·L -1 HCl 反应得到的产物是：Tl +和H 2(3) In 与1mol·L -1 Ce 4+反应得到的产物是：In 3+和Ce 3+Tl 与1mol·L -1 Ce 4+反应得到的产物是：Tl 3+和Ce 3+(4) V 34.0θ/In In 3−=+E 23.解答：%50.69)%(CaO 2=ω 24.解答：（1）1molMnO 4-可以氧化5molFe 2+。

（2）%07.59)%(FeSO 4=ω25.解答： g 61.32CaCl =m26.解答：滴定突跃范围：1.47V—0.86V; V 37.1 =eq E ;偏向于MnO 4-/Mn 2+，不对称电对偏向n 大的电对一侧。

27.解答：1052.0322O S Na =c mol.L -128.解答：)%(335.5)%(Cl 2+=ω29.答案： (1) Cu+H 2O 2+2H +=====Cu 2++2H 2O（2）%09.73)%(Cu =ω(3) 过早加入淀粉会导致I 2与淀粉结合，这部分I 2不能滴定，使测定结果偏低。

(4) 加入KSCN 目的是使其与CuI 反应，释放出CuI 吸附的I 2。

过早加入KSCN ，SCN -可直接还原Cu 2+，使测定结果偏低。

(5) pH 太高，反应速度慢，使终点拖长。

pH 太低，I -与水中溶解的O 2反应生成I 2的速度快，引起较大的误差。

(6) 防止生成铜氨配离子，使下一部反应无法顺利进行。

(7) 目的①掩蔽Fe 3+，生成稳定的FeF 63-，不与I -反应；②pH 缓冲剂，将溶液pH 控制在3.3~4.0。

30.解答：%74.59)%(MnO 2=ω 31.解答：mL 78.27)O Cr (K 722=V32.解答：Z = -2，即得失电子总数为2。

33.解答： (1) [Cl -]=0.0276 mol/L 是cathode （正极）。

(2) standard emf(标准电动势)：E θ=0.000V (3) E = 0.11V(4) 随着电池放电，正极的c Cl -将增大，负极的c Cl -将减小。

34.解答： （1）V 69.0θ3=E （2）（3）H 2O 2不稳定。

35.解答： 8θsp 102.1−×=K。