应的正反应能自动进行，而其逆反应无法自动进行。
在一定温度和压强下，无需 □02 外界帮助 就能自动进行的反应称之为自
发反应。
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2．焓变与化学反应方向
自然界中的许多自发过程，无论是物理过程还是化学过程，都有由能量
较
□03 高 状态向能量较
□04 低
状态转化的倾向。研究表明，
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(2)数学象限法判断化学反应的自发性(如图)
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[对点练习] 1．下列说法完全正确的是( ) A．自发进行的反应均是放热反应 B．ΔS 为正值的反应均能自发进行 C．物质的量增加的反应，ΔS 为正值 D．CaCO3(s)受热分解为 CaO(s)和 CO2(g)：ΔS>0
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2．熵变 (1)影响熵(S)大小的因素 ①同一条件下，不同的物质熵值不同。 ②同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关，如对同一物质而言 S(g)>S(l)>S(s)。 ③与物质的量的关系：物质的量越大，分子数越多，熵值越大。 (2)常见的熵增加过程：固体的溶解过程、气体的扩散过程、水的汽化过 程及墨水的扩散过程等。 (3)常见的熵增加反应：气体的物质的量增大的反应。
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3．与自由能变化的关系 (1)焓变和熵变均不能单独决定化学反应进行方向，为了判定化学反应进 行方向采用自由能判断。ΔG＝ΔH－TΔS
ΔH－TΔS<0 反应能自发进行
即ΔH－TΔS＝0 反应达到平衡状态 ΔH－TΔS>0 反应不能自发进行
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1．自发反应一定能发生反应，而非自发反应一定不能发生反应吗？
提示：自发反应、非自发反应是指该反应过程是否有自发进行的倾向， 而这个过程是否一定会发生则不能确定。如 C 的燃烧是一个自发反应，但要 想发生反应，需借助外界条件点燃才能发生；NaCl 和 H2O 反应生成 NaOH、 H2 和 Cl2 是非自发的，但在通电(借助外力)的条件下可以发生。
对于化学反应而言，绝大多数 □05 放热 反应(ΔH
□06 < 0)都能
自发进行，且反应 □07 放出 的热量越多，体系能量 □08 降低 得越
多，反应越 □09 完全 。
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3．熵变与化学反应方向
(1)熵：衡量一个体系 □10 混乱度 的物理量。用符号 S 表示。
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提示
2．吸热反应一定不能自发进行吗？举例说明。
提示：不一定。多数自发进行的化学反应是放热反应，但也有不少吸热 反应能自发进行。如 Ba(OH)2·8H2O 晶体与氯化铵晶体的反应。
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提示
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化学反应的方向
1．自发过程与自发反应的比较
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下，不用借助于外 力就能自发进行的过程
在给定的条件下，可以自发地 进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性，即过程的某个方向在一定条件下自发进行，而该 过程逆方向在该条件下肯定是不自发的
举例
高山流水，自由落体，冰雪融 化
酸碱中和，钢铁生锈，一水合 氨分解
答案 D
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答案
解析 有些吸热反应也可以自发进行，如(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s) ＋NH3(g)，故 A 错误；熵变与反应的自发性有关，但不能独立地作为反应是 否自发的判据，故 B 错误；物质的量增加的反应，其混乱度不一定增加，即 ΔS 不一定为正值，如 2H2S(g)＋O2(g)===2H2O(l)＋2S(s)，故 C 错误；CaCO3(s) 分解产生了气体，为熵增加反应，故 D 正确。
关系
自发过程可以是物理过程，不一定是自发反应；自发反应一定 是自发过程
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(1)自发反应实际上不一定能够发生，非自发反应在一定条件下也可能发 生。
(2)在描述某个反应是否属于自发反应时，一定要注意研究该反应的前提 条件，如果没有指明反应条件，则不能判断该反应是否属于自发反应。如碳 酸钙的分解反应在低温下是非自发的，但在高温下是自发的。
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学习效果检测学反应方向的判据为 ΔH－TΔS<0 反应能自发进行 ΔH－TΔS＝0 反应达到平衡状态 ΔH－TΔS>0 反应不能自发进行 设反应 A===D＋E ΔH－TΔS＝(－4500＋11T) J·mol－1，要防止反应发 生，温度必须( )
化学反应的 ΔS 越
□15 大 ，越 □16 有利于 反应自发进行。
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4．化学反应方向的判断
焓变 ΔH<0 ΔH>0 ΔH<0 ΔH>0
熵变 ΔS>0 ΔS<0 ΔS<0 ΔS>0
化学反应的自发性 一定能自发进行
一定不能自发进行 较低温度下能自发进行 较高温度下能自发进行
在一个由大量微粒(分子、原子、离子)构成的体系中，微粒之间无规则
排列的程度越
□11 大 ，体系的熵越 □12 大
。
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(2)熵变：反应前后体系熵的变化叫做反应的熵变。用符号 ΔS 表示。
ΔS>0：发生变化后体系的混乱度 □13 增大 ；
ΔS<0：发生变化后体系的混乱度 □14 减小 。
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A．高于 409 K B．低于 136 K C．高于 136 K 而低于 409 K D．低于 409 K
答案 A
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化学反应的方向
[明确学习目标] 1.了解自发过程和化学反应的自发性。2.了解熵和熵变 的概念。3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响，能用焓变和熵变说 明化学反应的方向。
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1.化学反应的方向
与自然界中的许多变化一样，化学反应具有 □01 方向性 。许多化学反