第二章分析试样的采取和预处理Chapter 2Sampling and Pretreatment第一节分析试样的采取与制备第二节分析试样的预处理定量分析的一般步骤：试样的采取与制备试样的预处理干扰组分的掩蔽与分离测定分析结果的计算与评价第一节分析试样的采取与制备分析试样的采集（采样）：一般先从大批物料中采取有代表性的最初试样（原始试样），然后再制备成供分析使用的最终试样（分析试样）。

注意：所采试样应具有高度的代表性，采取的试样的组成能代表全部物料的平均组成。

正确采样的意义:尽管一系列检验工作非常精密、准确，但如果采取的样品不足以代表全部物料的组成成分，则其检验结果也将毫无价值，甚至得出错误结论，造成重大经济损失以至误伤人命，酿成大祸。

一、采取试样的一般原则1.采样前必须进行现场勘查并收集资料，详细了解采样对象及其周围的环境等。

2.采取的试样必须具有代表性，即试样的组成必须能够代表物料整体的平均组成。

3.根据试样的性质和分析测定的要求确定采取量。

4.为了避免试样中待测组分的形态，价态或含量等发生变化，需要用合理的方式保存。

二、固体试样的采取（一）矿石试样1.采样点的布设矿石物料的存在形态、硬度和组成均可能存在较大的差异，取样时要根据物料的堆放情况，从不同的部位和深度合理选取采样点。

2.固体试样湿存水的去除去除湿存水的目的：为了便于比较试样中各组分质量分数的高低。

破碎：粗碎、中碎、细碎和研磨。

以便试样的粒度小到能通过要求的筛孔。

混合过筛缩分破碎表示方法：相对不含湿存水的干基试样去除方法：烘干一般在（100～105℃）风干、真空干燥（受热易分解的物质）3. 固体试样的制备筛分时，所有的颗粒都必须通过要求的标准筛孔，不可将粗颗粒试样随意弃去粗碎筛分(4~6号)中碎筛分(20号）研磨分析试样缩分缩分缩分1号(分析)2号(备查)破碎过筛混匀缩分固体试样取样的制备缩分：将已破碎、过筛后的原始试样进一步破碎、过筛并逐步缩小其量的过程。

m=Kd2缩分：四分法m每次缩分出试样的最小质量（kg）d为样品颗粒的最大直径（mm）K与a为经验常数通常：K值在0.02 ～1kg.mm-2a值在1.8 ～2.5（二）土壤试样1. 采样点的布设梅花式布点法：5点式（面积较小，地势平坦且土壤较均匀的地块）棋盘式布点法：（面积中等，地形开阔但土壤较不均匀的地块）蛇形布点法：（地块面积较大，地势不太平坦，土壤也不均匀）2. 采样时间：依据分析内容来确定。

3. 采样深度：依据作物的根系来确定。

4. 采样量：根据分析项目确定，一般要求1Kg左右。

5. 保存：风干试样后保存在玻璃或聚乙烯塑料容器中。

依据测定项目，有些需要新鲜土壤（如挥发酚、氨氮和氰化物等不稳定组分）；其它多数需要风干的土样。

风干的好处：可以避免因微生物的作用引起的土壤发霉变质，且风干后的试样容易混合均匀，分析结果的重复性与准确性都比较好。

风干的方法：将采取的土样全部倒在塑料薄膜上，压碎土块，除去植物根茎、叶片、石砾等杂质，铺成薄层，在室温下经常翻动，并防止阳光直射及尘土落入。

风干时注意：除去植物根茎、叶片、石砾等；避免阳光直射、落入灰尘等。

容器：玻璃、聚乙烯塑料容器，尽量避免日光、潮湿、高温和酸碱气体等。

（三）金属或金属制品试样2. 对钢锭和铸铁，1. 对于片状或丝状的试样，剪取一部分即可用于测定。

由于金属经高温熔炼，组成比较均匀.由于表面和内部的凝固时间不同，铁和杂质的凝固温度也不一样，因此表面和内部的组成是不均匀的。

取样时应先将表面清理，然后用钢钻在不同部位不同深度钻取碎屑混合均匀，作为分析试样。

（四）粉状或松散物料试样盐类、化肥、农药和精矿等组成比较均匀，如果物料是包装成桶及袋等，则首先应从一批包装中选取若干件，然后用适当的取样器在不同部位采取少量试样，混合均匀后作为分析试样。

三、液体试样的采取和保存1. 采样点的设置（液体的分布特点、均匀程度）根据监测目的、液体试样的利用情况、均匀性等确定。

（1）如果液体物料贮于一批较小的容器中，应从中随机选取若干子样混合均匀后作为试样。

（2）如果物料贮于大的容器中，则应从容器的上部、中部和下部分别采取试样。

采取的试样可以分别进行分析，其结果代表相应部位物料的组成；欲知物料的平均组成，则需要将取得的各份试样混合均匀后进行分析。

2. 采样设备采集表层水样：水桶采集深层水样：单层采样器液体试样采样器：多为塑料或玻璃瓶，一般情况下两者均可使用。

当要检测试样中的有机物时，宜选用玻璃器皿；要测定试样中微量的金属元素时，则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和产生微量待测组分的影响。

3. 水样的保存（1）水样保存的目的：①减缓水样的生物化学作用。

②减少组分的挥发损失。

③减缓被测组分的水解及氧化还原作用。

④避免沉淀或结晶析出导致的组分变化。

（2）保存水样要注意的问题：①贮存水样的容器玻璃容器：贮存测定有机物和生物组分的水样聚乙烯塑料容器：贮存测定金属和无机物的水样石英和聚四氯乙烯等材料的容器：贮存特殊测定项目的水样※贮存水样的容器在试用前必须按要求洗净，并用待测水样充分荡洗。

※如果试样中的待测组分见光后可能发生反应，则应将其贮存于棕色容器中避光保存。

②水样的贮存时间清洁水样：不应超过72h轻度污染水样：不应超过48h严重污染水样：不应超过12h③水样的保存方法保存方法可以抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速率，且不影响后续分析测定，是较好的保存方法。

控制水样的pH加入化学试剂冷冻或冷藏等冷冻或冷藏温度一般控制在4℃以下加入化学试剂法：所加化学试剂与水样性质和测定项目有关，其基本要求是不干扰对待测物的测定。

例如：在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水中加入，可以抑制生物的氧化还原作用；HgCl2在测定溶解氧的水样中加入少量硫酸锰和碘酸钾，以固定溶解氧；在水样中加入酸可防止金属离子的水解、沉淀或被容器壁吸附；加碱则能抑制水样中微生物的代谢，防止微生物对有机物项目测定的影响。

四、气体试样的采取1、采样点的布设原则（1）大气的污染成分随时间空间变化，受气象、季节、地形和地物等因素的影响很大，因此采取大气污染物试样，必须在监测区中同时进行多点布设。

采样点应设在监测区具不同浓度污染物的地方，才能准确代表这一区域大气污染的现状。

（2）人口、工业和交通密集地区布点要多些，人口密度小的地方和农村可少布点。

（3）采样点一般要选择在开阔的地带。

若研究大气污染对人体的影响，采样口高度以人的呼吸带为准，一般离地面1.5m左右。

（4）当污染源较集中，主导风向较明显时，在污染源主导风向下风区，设置受该源污染的监测点，布点要多些。

2. 采样方法直接采样法：当气体中待测物浓度较高，或测定方法较灵敏，用少量气体试样就可以满足测定要求时使用直接采样。

常用的采样仪器：注射器、塑料袋和采样管等。

浓缩采样法：当气体中待测物浓度较低，或测定方法灵敏度不高，需要对待测物进行富集时使用浓缩采样法。

①溶液吸收法：主要用于采集气态和蒸气状态物质。

②固体阻留法：利用一定流速的气体试样在通过内装固体填充剂的采样管时，其中待测物质因吸附、溶解、化学反应和物理阻留等作用被阻留在填充剂上，以达到浓缩的目的。

③低温冷凝法制冷方法有：制冷剂法和半导体制冷器法等。

常用的制冷剂有：冰-盐水（-10℃）干冰-乙醇（-72℃）液氧（-183℃）及液氮（-196℃）五、生物试样的采取与制备1. 生物试样：植物的花、叶、茎、根和种子等。

2. 动物（包括人）：体液（如尿、血、唾液、胆汁、胃液、淋巴液及生物体的其他分泌液等）、毛发、肌肉和一些组织器官（如胸腺、胰腺、肝、肺、脑、胃和肾等）以及各种微生物。

3. 待测的组分：（1）植物体内的营养成分、农药残留；（2）动物体内的药物及代谢产物、糖类及有关化合物、脂类及长链脂肪酸化合物、维生素及辅酶类化合物、核苷、核苷酸及其衍生物、磷酸酯类化合物、固醇类化合物、胺、酰胺、氨基酸、多肽、蛋白质及其衍生物和某些生物大分子（相对分子质量在数千万至数百万之间）等。

（一）植物试样的采取和制备1. 采样点的布设：梅花形布点法或平行交叉布点法。

采样根据分析测试的目的和要求采样（不同发育阶段、不同部位）2. 采样量：植物干样1kg，新鲜试样以含水量80% ～90%计，至少5kg。

3. 植物试样的制备：干样：洗净风干（40～60℃干燥箱中烘干）→剪碎→粉碎→过筛（40～60目）→混合均匀→保存在广口磨口玻璃瓶中备用新鲜试样：洗净擦干→切碎→组织捣碎机（捣碎）→混合均匀※含纤维较多的试样，如根或茎秆等，可用不锈钢剪刀剪成小碎片混合均匀后供分析使用。

※如果要测定生物试样中金属元素的含量，在处理试样时应注意避免金属器械的污染，试样应保存在聚乙烯瓶中。

（二）动物试样的采取和制备1、血液（临床检验、毒物分析和环境分析常用的分析试样，通常采取静脉或者末梢血）实验室常用的血样：全血、血清、血浆等。

2、尿液（常用的分析试样）绝大部分毒物及其代谢产物主要由肾经膀胱、尿道随尿液排出。

采取尿液的器具使用前应用稀硝酸浸泡，再用蒸馏水洗净并烘干备用。

尿液中的排泄物一般在早晨浓度较高，可以一次收集，也可以收集8h或24h的尿样，其测定结果为收集时间内尿液中待测物的平均含量。

3. 毛发和指甲样品→中性洗涤剂洗涤→蒸馏水清洗→丙酮（乙醇）洗净→室温下干燥第二节分析试样的预处理分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧激发）和湿法分析。

试样的分解：注意被测组分的保护①试样分解必须完全，处理后的溶液中不得残留原试样的细屑或粉末；②在试样分解过程中不损失待测组分；③不应引入待测组分和干扰物质。

一、无机试样的分解溶解法、熔融法和烧结法（一）溶解法采用适当的溶剂将试样溶解后，制成溶液的方法叫做溶解法。

常用溶剂有：水、酸和碱。

1. 水溶法对可溶性的无机盐直接用水溶解制成试液。

2. 酸溶法常用的酸性溶剂有：盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸；3. 碱溶法碱熔法的溶剂有：氢氧化钠和氢氧化钾（二）熔融法1. 酸熔法将试样与固体熔剂混合，在高温下加热，利用试样与溶剂发生的复分解反应，使试样的全部组分转化成易溶于水或酸的化合物。

不足：熔剂量大、坩埚材料污染、温度高等。

常用熔剂：焦硫酸盐(K 2S 2O 7);硫酸氢钾(KHSO 4)适用对象：碱性试样或中性氧化物用途：用作分解三氧化二铝、三氧化二铬、四氧化三铁、钛铁矿、铬铁矿、中性和碱性耐火材料等的溶剂。

2. 碱熔法CO3、K2CO3、NaOH、KOH、Na2O2等。

常用熔剂：Na2Na2CO3（850℃）、K2CO3 （890℃）适合分解：铝含量较高的硅酸盐Na2CO3和K2CO3(1:1)的混合物，熔点降低至700℃左右。

NaOH（321 ℃）、KOH（404 ℃）常用于分解：硅酸盐、铝土矿等试样。