三草酸合铁(Ⅲ)酸钾合成与组成测定——《基础化学综合实验》实验报吿三草酸合铁(Ⅲ)酸钾合成与组成测定1 前言实验目的（1）了解三草酸合铁（Ⅲ）酸钾的制备原理，设计由Fe粉制备三草酸合铁（Ⅲ）酸钾的实验方案。

（2）掌握配制高锰酸钾溶液、EDTA溶液的方法以及标定配好的溶液。

（3）采用重量分析法测定试样中结晶水的含量。

（4）掌握氧化还原滴定的原理，利用高锰酸钾连续滴定法测定试样中C2O42-和Fe3+的含量以及利用EDTA法测定试样中Fe3+的含量。

（5）掌握分光光度法测定的原理，用标准曲线法测定试样中Fe的含量。

（6）学会使用电导率仪并测定电导率。

（7）训练综合实验的能力，学会查阅文献，设计制备分析无机化合物的方法。

了解相关的仪器分析方法。

实验原理本实验用Fe与H2SO4反应生成FeSO4，加入(NH4)2SO4，使之形成较稳定的复盐硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O(浅绿色晶体)。

涉及到的反应方程式为：Fe + H2SO4(稀)=FeSO4+ H2↑FeSO4 + (NH4)2SO4+ 6H2O=FeSO4·(NH4)2SO46H2O(NH4)2Fe(SO4)26H2O与H2C2O2作用生成FeC2O2，再用H2O2氧化后制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体{K3[Fe(C2O4)3]3H2O}，为翠绿色晶体。

采用重量分析法分析试样中结晶水的含量；用KMnO4作氧化剂，采用氧化还原滴定法测定试样中C2O42-和Fe3+的含量；同时再用EDTA法和分光光度法测定Fe的含量，比较不同方法的结果。

最后测定电导率。

相关性质硫酸亚铁[FeSO4]为蓝绿色单斜结晶或颗粒，无气味，相对分子质量。

在干燥空气中风化，在潮湿空气中表面氧化成棕色的碱式硫酸铁，在℃成为四水合物，在65℃时成为一水合物。

溶于水，几乎不溶于乙醇。

硫酸亚铁可用于色谱分析试剂、点滴分析测定铂、硒、亚硝酸盐和硝酸盐。

硫酸亚铁还可以作为还原剂、制造铁氧体、、聚合催化剂、照相制版等。

硫酸亚铁铵[FeSO4·(NH4)2SO46H2O]俗名为莫尔盐、摩尔盐，简称FAS，相对分子质量，蓝绿色结晶或粉末。

对光敏感。

在空气中逐渐风化及氧化。

溶于水，几乎不溶于乙醇。

低毒，有刺激性。

三草酸合铁（Ⅲ）酸钾{ K3[Fe(C2O4)3]3H2O }为翠绿色的单斜晶体，相对分子质量，易溶于水（溶解度0℃，100g；100℃，100g，难溶于乙醇）。

110℃下可失去全部结晶水，230℃时分解。

此配合物对光敏感，受光照射分解变为黄色。

因其具有光敏性，所以常用来作为化学光量计。

另外它是制备某些活性铁催化剂的主要原料，也是一些有机反应良好的催化剂，在工业上具有一定的应用价值。

2 制备实验仪器与药品主要仪器数显鼓风干燥箱（DGG-9070B 上海森信实验仪器有限公司），分析天平(FA1004 上海跃进医疗器械厂)，分光光度计(721 上海精密科学仪器有限公司），电导率仪(STARTER 3100C 奥豪斯仪器（上海）有限公司)，恒温水浴锅，抽滤瓶，布氏漏斗，真空泵，干燥器，比色皿，吸量管（5 mL），烧杯（100 mL、250 mL、400 mL、1000 mL），锥形瓶（250mL），温度计，玻璃漏斗，滤纸，移液管（25 mL），洗瓶，洗耳球，容量瓶，酸式滴定管，量筒（10 mL、50 mL），胶头滴管，试剂瓶，称量瓶，酒精灯。

主要药品H 2SO4(AR)，H2C2O4(AR)，KMnO4(AR)，（NH4)2SO4(CP)，Na2C2O4(AR)，K2C2O4(AR)，H2O2(AR)，Zn粉(AR)，ZnO(AR)，HCl(AR)，还原Fe粉(AR)，Fe3+标准溶液(100μg/ml)，NH3·H2O(1:1)，磺基水杨酸(200g/L)，铬黑T，酒精，冰。

硫酸亚铁铵的制备称取左右的还原铁粉，倒入100mL小烧杯中，向盛有铁粉的小烧杯中加入35mL 3mol/LH2SO4溶液。

盖上表面皿，在电炉上小火加热，直至不再有小气泡冒出为止，且溶液呈淡绿色，注意反应时间不宜过长，在加热过程中应不断补充失去的水。

趁热抽滤，滤液立即转移至蒸发皿中。

向蒸发皿中加入左右的硫酸铵固体，混合均匀，再加3mol/L H2SO4溶液调节PH为1-2，小火蒸发浓缩至表面出现微晶膜为止，注意蒸发过程中不搅拌，防止暴沸，冷却至室温后抽滤。

三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备称取自制的硫酸亚铁铵固体，放入250mL烧杯中，加入30mL去离子水和5-10滴3mol/LH2SO4溶液加热使之溶解。

然后再加入50mL饱和草酸溶液（46mL），加热至沸腾，并不断搅拌、静置，便得到黄色FeC2O4·2H2O沉淀，静置沉降后，用倾析分离法弃去上清液，用去离子水洗涤沉淀，沉淀中加入20mL饱和的K2C2O4溶液（8g/20mL），水浴加热至40℃，用滴管缓慢滴加20mL 6%的H2O2，边加边搅拌并维持在40℃左右，溶液中有棕色氢氧化铁沉淀产生。

加热至接近沸腾2-3min，冷却到80℃左右，分两批次加入16mL饱和H2C2O4（16mL），先加入10mL，再慢慢边搅拌边滴加剩下6mL，至沉淀消失，此时体系应变为亮绿色透明溶液，用表面皿盖好，放在暗处，静置过夜。

第二天自然冷却结晶析出晶体，晶体不多量的话可以用冰水浴使之降温析出更多晶体。

抽滤晶体，用滤纸吸去多余水分后称量晶体重量并且计算产率。

3 组成分析含水量分析（重量分析法）取两个洁净的称量瓶，做好标记后在110℃烘箱中干燥半小时，置于干燥器中冷却至室温，在分析天平上准确称量。

在已恒重的两个称量瓶中，各准确称取产品，在110℃烘箱中干燥1小时，置于干燥器中冷却至室温，准确称量。

再在110℃烘箱中干燥半小时，置于干燥器中冷却至室温，准确称量。

直至质量恒重，两次称量结果相差在±1mg之间。

根据称量结果，计算结晶水的质量分数。

ω1 =10.7057−10.669310.7057−10.3897= %ω2 =8.9190−8.86718.9190−8.4516= %ω = ω1+ω22= %高锰酸钾法测C2O42-和Fe3+的含量KMnO4溶液配制称取高锰酸钾固体，充分溶解于1000mL水中，转移到棕色试剂瓶中贮存。

摇匀后即可标定和使用。

KMnO4溶液标定KMnO4溶液标定准确称取基准Na2C2O4三份，分别置于已编好号的250mL锥形瓶中，加入50mL蒸馏水和10mL 3mol/L的硫酸溶液，加热将温度控制在70-80℃之间，趁热立即用高锰酸钾溶液滴定。

开始第一滴高锰酸钾加入后，褪色很慢，不断摇动锥形瓶，待红色褪去后，再滴入第二滴，待溶液中产生了Mn2+后，反应速度加快，滴定速率可适当加快，但仍需逐滴加入，接近终点时紫红色褪去很慢，应该慢滴，同时充分摇动溶液，小心滴定至溶液出现粉红色30s不褪色为终点。

记下高锰酸钾的体积，平行滴定3份，体积差不超过2‰，以其平均值计算KMnO4溶液物质的量浓度。

C= 2m5V?M M（Na2C2O4） = 134g/mol高锰酸钾滴定C2O42-含量称取样品三份于已编好号的250mL烧杯中，加入30mL蒸馏水和10-15mL 3mol/L H2SO4溶液，加热将温度控制在70-80℃之间，用已标定的高锰酸钾溶液滴定至溶液出现粉红色，30s不褪色为止。

记下高锰酸钾的体积，平行滴定3份，要求极差4‰。

根据KMnO4溶液的体积，计算样品中C2O42-含量。

ω=m(样品)M（C2O42-） = mol高锰酸钾滴定Fe3+含量将上面已测定过C2O42-含量的锥形瓶加热，直至近沸，加分析纯锌粉还原，直到溶液中的黄色消失，加热溶液2min以上，使溶液中的Fe3+离子已完全转化还原成Fe2+离子。

趁热过滤，除去多余的锌粉，滤液放入另一干净的锥形瓶中，用15mL温水洗涤锌粉和滤纸，使Fe2+定量转移到滤液中，并将洗涤液也一并收集在上述锥形瓶中。

再加入10-15mL 3mol/LH2SO4溶液，加热至70-80℃冒热气，用已标定的高锰酸钾趁热滴定锥形瓶中含Fe2+的溶液，滴定至溶液出现粉红色，30s不褪色为终点。

根据消耗KMnO4溶液的体积，计算样品中铁的含量。

ω=m(样品)M（Fe）= molEDTA法测Fe3+含量EDTA溶液配制在250mL烧杯中称取，加入150-200mL去离子水，加热溶解，待溶液冷却后，转入试剂瓶中，稀释至1000mL，充分摇匀，备用。

EDTA溶液标定称取基准物于250mL烧杯中，加数滴水润湿，盖上表面皿，逐滴加入6mol/LHCl溶液，边加边搅拌至恰好完全溶解，完全溶解后冲洗表面皿和杯壁，定量转移至250mL容量瓶中，定容，摇匀。

计算锌标准溶液的准确浓度。

再用移液管准确移取锌标准溶液于250mL锥形瓶中，加约30mL去离子水，仔细滴加1︰1NH3·H2O至开始出现白色沉淀，再加10mLNH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液（配制方法：将54gNH4Cl溶于适量水中，加350mL 15 mol/LNH3·H2O，稀释至1L）、2-3滴铬黑T（配制方法：将铬黑T溶于20mL三乙醇胺和80mL水中）指示剂，此时溶液呈酒红色，用待标定的EDTA标准溶液滴定至溶液呈纯蓝色，记下所消耗的EDTA溶液的体积。

重复平行测定三次，计算EDTA标准溶液的浓度。

C(EDTA)=V(EDTA)?M(ZnO)m(ZnO) = M(ZnO) = molEDTA滴定Fe3+含量准确称取已烘干的样品于250mL烧杯中，加入25mL水使样品溶解，加入6 mol/L氨水使Fe(OH)3沉淀完全，加热至70-80℃冒热气，趁热过滤，用10mL水洗涤3次，使沉淀全都转移到滤纸上，滴加3mol/L HCl溶液使沉淀溶解,加30mL去离子水,再加入磺基水杨酸（50g/L）2mL，用已标定过的EDTA标准溶液滴定至紫红色变为淡黄色为终点，记下所消耗的EDTA溶液的体积。

重复平行测定三份。

根据消耗的EDTA溶液的体积，计算样品中铁的含量。

ω(Fe)=m(样品)M(Fe)=mol分光光度法测Fe3+含量空白溶液和系列标准溶液的配制取6只50 ml容量瓶，编序号为1、2、3、 4、5、6，用吸量管分别移取、、、、、的Fe3+标准溶液（100μg/mL，配制方法：准确称取硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O于烧杯中，加入 1 mol/L HCl溶液，溶解后定量转移至250mL容量瓶中，再加 1mol/L HCl溶液，定容，摇匀），依次加入1-6号容量瓶，再往每个容量瓶中加入 200g/L磺基水杨酸，然后滴加1︰1NH3·H2O，使溶液由红色转变为稳定的黄色后再过量1mL，定容，摇匀。