第 5 章酸碱滴定法思考题与习题1．下列各组酸碱物质中，哪些是共轭酸碱对？(1) OH -－H3O+(4) NH 3－NH4+(7) HS -－S2-(2)H(5)H(8)H2SO4－SO42-(3) C2C2O4－C2O42-(6) Na2PO4-－H3PO4 (9) (CH 2)6N4H+－(CH2)6N42H5OH－C2H5OH2+2CO3－CO32-(10) HAc －Ac-答：(3)、(4)、(7)、(8)、9)、(10)是共轭酸碱对。
2. 写出下列溶液的质子条件式。
⑴ mol/L NH 3. fO (2) L H 2^04 (3) L (NH 4)2HPO(4) mol/L Na 2S (5) L (NH 4)2CO3 (6) L NaOH(7) L H 2SO4 (8) L H 3BO3答：( 1 )[H +]+[ NH 4]= [OH-] [H+]= [OH -]+[H C 2O4-]+2[ C 2O42-]+ - 3- -[H+]+[H 2PO4-]+2[ H 3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-][H +]+[ HS -]+2[ H 2S]= [OH-][H+]+[H CO3 -]+2[H2 CO3] = [OH -]+[ NH 3][H +]+= [OH -][H+]= [OH -]+[H SO4 -]+2[SO4 2-]或[H+]= [OH -]++2[SO42-] [H+]= [ H2BO3-]+[OH-]2)3)4)5)6)(1) 一氯乙酸(pK a= (2) 邻苯二甲酸氢钾KHP (pK a2= (3) 甲酸(p K0= (4) HAc(p K a=(5) 苯甲酸(pK=(6) HF(pK a=答：由pH^ pK a可知，应选HAc-NaAc配制pH为5左右的缓冲溶液。
3.欲配制pH为5的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱体系4.以NaOH或HCl溶液滴定下列溶液时，在滴定曲线上出现几个滴定突战跃？分别采用何种指示剂确定终点？答:5.下列各物质的浓度均为 mol/L ，能否用等浓度的强酸强碱标准溶液滴定？如果能够，应选用哪种指示剂确定终点？(1) 苯酚(p K= ⑵ NaHS( pK a2=, PK b2=⑶ 吡啶(p K,=⑷ NaF (HF 的 pKi=⑸ 苯甲酸（p K a = (6) HAc( p K a =答：（2） NaHS （pK a2=, p 4=,可用HCI 标准溶液滴定，甲基橙为指示剂。
（5）苯甲酸（P K=可用NaQH 标准溶液滴定，酚酞为指示剂。
（6） HAc （p K F ,可用NaQH 标准溶液滴定，酚酞为指示剂。
6•—元弱酸（碱）直接准确滴定的条件是 C sp K,> 10-8或C sp K.> 10-8。
如果以K 表示滴定反应的平衡常数，则一元弱酸（碱）滴定反应的 C sp K 应是多少? 答：因为K=K/K w ,所以 c sp K=C sp - K • K w⑴ H 2SQ ⑵ HCI + NHCI (3)NH 3•H 2Q+ NaQH⑷ H 2GQ ⑸ HF +HAc ⑹Na2HPQ+ NaQH⑺ H 3PQ(8) Na 2CQ + NaPQ(9) HCl+ HPQC sp • K t = c sp K a / K w > 10-8/10-14> 67.酸碱滴定中选择指示剂的原则是什么 ？答：选择指示剂的原则是：指示剂的变色范围全部或部分落在突跃范围内。
&某酸碱指示剂HIn 的K Hin =10-5，则该指示剂的理论变色点和变色范围是多少?答：该指示剂的理论变色点是 PH=p<Hin =5,变色范围是PH=p<Hin ± 1, pH 4〜69.判断下列情况对测定结果的影响。
(1)用吸收了 CO 的NaOH 标准溶液测定某一元强酸的浓度，分别用甲基橙或酚酞指示终点时。
用吸收了 CO 的NaOH 标准溶液测定某一元弱酸的浓度。
标定NaOH 溶液的浓度采用了部分风干的h b C04 • 2H2Q标定NaOH 溶液时所用的基准物邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。
用在相对湿度为30%的容器中保存的硼砂标定 HCI 溶液的浓度。
答：(1) NaOH 标准溶液吸收了 CO 生成N Q CO,当用酚酞指示终点时，NaCO 与强酸反应生成NaHCO 多消耗了 NaOH 标准溶液，因此测出的强酸的浓度偏高。
如果用甲基橙指示终点，NaOH 标准溶液中的N Q CO 与强酸反应生成CO 和水，此时 对测定结果的准确度无影响。
(2)当用吸收了 CO 的NaOH 标准溶液测定某一元弱酸的浓度时，只能用酚酞指示终点,故测出的弱酸的浓度偏高。
NaCQ 应在270C 烘干，当用110C 烘过的NaCO 作基准物时，NaCO 中可能有一些水分，滴定时消耗HCI 溶液减少，使标定HCI 溶液浓度偏高。
(4) 用在110C 烘过的NaCO 标定HCI 溶液的浓度。
(5) (6) (4) (5) 因为 C(NaOH)=m(H 2C 2O 4 2H 2O)M (H 2C 2O 2 2H 2O) V(NaOH)当HG04 • 2HO 有部分风化时，MNaOH)增大，使标定所得NaOH 的浓度偏低。
在110C烘过的NaCO 时，V(NaOH 减少，使标定所得NaOH 勺浓度偏高。
m(Na 2CO 3) M(Na 2CO 3)V(HCI)c( HCI)当空气相对湿度小于39%寸，硼砂容易失去结晶水，故用在相对湿度为30%的容器(6)以NaOH 为标准溶液滴定生成的配位酸，以酚酞指示滴定终点，消耗 M mL 。
硼酸的中保存的硼砂标定HCI 溶液浓度时，会使标定HCI 溶液浓度偏低。
10.有一碱液可能含NaOH N Q CQ NaHCOE 它们的混合物。
若用 HCI 溶液滴定至酚酞变 色,消耗HCI 溶液的体积为V 1 mL,继续以甲基橙为指示剂滴定至橙色，又用去 V 2 mL,根 据以下V 1与V 的关系判断该碱液的组成。
(1) (4) 答: (1)11.用非水滴定法测定下列物质时，哪些宜选择碱性溶剂，哪些宜选择酸性溶剂? (1) (3) (5) (1)、设计方案测定下列混合液中各组分的含量(包括测定原理、标准溶液、指示剂和含量 计算公式，以g/mL 表示)。
(1) HCI + fBO (2) HCI + fPO (3) NH 3 •H 2O+ NHCI ⑷ HAc + NaAc (5) NaOH +NaPO (6) 硼砂+ HBO(1)测定原理：HCI+NaOH = NaCI+HO以NaOH 为标准溶液，甲基红为指示剂，消耗 V i mL ，测出HCI 含量为V 1 = V 2 (2) V 1 =0，V 2>0 V 1 >V 2(5) V 1 < V 2V 1 = V 2时，组成为N Q CQ (3) V >0, V 2=0(2) V i =0, V 2>0 时，组成为 NaHCO (3) V 2=0, V i >0 时，组成为 NaOH (4) V > V 2时，组成为NaCQ 和NaOH (5) V i < V 2时，组成为NaCO 和NaHCO 吡啶(pK b =)(2) NaAc (p 反=) 氢氰酸(pK a =) (4) NHCI (p3) 硼酸(pKj=) (6)喹啉(pK b =) (2)、(6)宜选择酸性溶剂；(3)、(4)、(5)宜选择碱性溶剂。
答: 12. 答: CNaOH V 1MHCI—V 试液H 3BO 3以NaOH 为标准溶液滴定生成的配位酸，以酚酞指示滴定终点，消耗M mL 。
硼酸的然后加入甘露醇和硼酸反应,HR —C —OHI + H 3BO 3 R —C-OHHR —C-O 、 I > R —C-O——HC ——C ——HBH + 3H 2O以NaOH 为标准溶液，酚酞为指示剂，滴至浅红色，消耗 V mL ；另取一份试液，用 rf含量为(2)测定原理:HCI + NaOH = NaCI+HbO HPO + NaOH = NaH PO+HO以NaOH 为标准溶液，甲基橙为指示剂，滴定至黄色，消耗V i mL ;加入酚酞指示剂,再用NaOH 溶液滴定至浅红色，又消耗 V 2 mL ;测出混合试液中HCI 、HPQ 含量分别为NaH PO+ NaOH = NaHP O+HO(3)测定原理: CNaQH(V IV 2)M HCIHCIV试液H S PO A12 C NaOH 2V 2 M ^OqV试液NH + HCI = NH 4CI 以HCI 为标准溶液，甲基红为指示剂，消耗 V i mL ,测出NH ・H 2O 含量为CHCI V 1MN^^ONH 3?H 2Q —V 试液然后加入甲醛和NHCI 反应，4 NH 4+ + 6HCHO = (CH)6NH + 3H ++ 6H 2。
+ + —(CH) 6MH + 3H + 4OH =(屮)6^ + 4H 2。
以NaOH 为标准溶液，酚酞为指示剂，滴定至浅红色，消耗 V mL ,铵盐中氮的含量为(CNaOH V2C HC |V I )M NH 4CINH 4CIV 试液(4)测定原理: HAc + NaOH = NaAc+HOC NaOH V 2 M ^03讣。
3V试液以NaOH 为标准溶液，以酚酞为指示剂，滴定至粉红色，消耗 V 2 mL 。
硼酸的含量为型阳离子交换树脂进行交换，洗脱液用 NaOH 溶液滴定，酚酞为指示剂，滴至浅红色，消耗V 2 mL ;测出混合试液中HAc NaAc 含量分别为 C NaOH V 1 MHAcHAcV 试液 C NaOH (V 2 V1)M NaAc NaAc V 试液(5)测定原理: HCI + NaOH = NaCI+eO HCI + Na 3PO = Na 2HP O+HO 以HCI 为标准溶液，酚酞为指示剂，滴定至浅红色，消耗 V 1 mL ；加入甲基橙指示剂,再用HCI 溶液滴定至橙红色，又消耗 V 2 mL ；测出混合试液中NaOH NaPQ 含量分别为NaHPO+ HCI = NaHPO+HOC HCI (V I V 2)M NaOHNaOHV试液Na 3 PO q1~ CHCI 2V 2MNa 3PO4V试液(6)测定原理: 2HCI + Na2BO+5HO = 2NaCI + 4H s BO 以HCI 为标准溶液，甲基红为指示剂，滴定至浅红色，消耗 V mL ；12 C HCI V 1 M Na 2B 4O 7 5H 2ONa 2B 4O 7 5H 2O — V 试液 然后加入甘露醇和硼酸反应, HR —C —0H R —C-OH+ H g BO s H H R—厂\＜尸厂R R —C-O O_c_ R HH + 3H 2Q(c NaQH V ?2cHClM )M H 3BQ3[PO 43-] =0X=) mol/L14.计算下列各溶液的pH 值。