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注意：
1、酸碱浓度降为原来的 1/10 或 1/100， 突跃范围分别为pH = 5.3 ～ 8.7或 pH = 6.3 ～7.7。酸碱浓度太小时，突跃不 明显甚至无，见图7-2 p173。通常浓 度在 0.01～1 mol·L-1 之间。浓度太大 也不好……。
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7.1.3 影响指示剂变色范围的因素
温度、溶剂、盐类的存在、指示剂用 量等。
7.1.4 混合指示剂
单一指示剂的变色范围宽，变色不灵 敏。混合指示剂能弥补上述不足。
表7-2列出了一些常用混合指示剂
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θ HIn
lg
[HIn]r [In ]r
4
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1、[HIn]r/[In–]r=1，pH=pKθHIn, 其pH值称为指示剂的变色点.
2、[HIn]r/ [In–]r≥ 10时， 观察到的是酸式色.
3、[HIn]r/ [In–]r ≤1/10时， 观察到的是碱式色.
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7.2 酸碱滴定曲线和指示剂的选择
重点：讨论能直接进行滴定的条件，滴 定过程中pH值的变化情况及选择指示剂的 依据。
7.2.1、强碱滴定强酸
例：0.1000 mol·L-1的NaOH滴定20.00
mL 0.1000 mol·L-1的HCl，滴定过程中溶液
pH 值变化分为四个阶段讨论。
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c( H )
20.00 19.98
5105(mol L-1 ) pH = 4.3
12
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3、计量点时 加入20.00mL NaOH，HCl全部被中和
pH = 7.0
4、计量点后(pH值的计算决定于过量的
OH-的浓度 )当加入20.02mL NaOH，即
曲线分析：
pH
1、突跃范围： -0.02～+0.02mL 10
pH = 4.3～9.7 8
2、计量点： 6
pH＝7.0
4
2
3、在突跃范围内
任意一点停止滴定。 5
其终点误差都可控
制在±0.1%以内 。
突跃
10 15 20 25 mL NaOH加入量
15
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第七章 酸碱滴定法
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7.1 酸碱指示剂 7.2 酸碱滴定的基本原理 7.3 酸碱滴定法的应用
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7.1 酸碱指示剂
7.1.1、酸碱指示剂变色原理：
酸碱指示剂一般都是有机弱酸或有机弱
NaOH过量0.1%.
0.1000 20.02 0.1000 20.00
c(OH )
20.02 20.00
5105 (mol L1 )
pOH = 4.3
pH = 9.7
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碱。若用HIn表示酸，In-表示其共轭碱，
酸碱平衡如下：
HIn = H+ + In –
酸式色
碱式色
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7.1.2、指示剂的变色点、变色范围
Kθ HIn
[H ]r [In ]r [HIn]r
[H ]r
Kθ HIn
[HIn]r [In ]r
pH
pK
内。由于溶液由橙色变为黄色，不易观
察，故NaOH
HCl不用甲基橙。
如改用甲基橙——靛蓝二磺酸钠混合指示剂， 则终点由紫经浅灰变绿颜色变化明显。
指示剂的选择
Байду номын сангаас
滴定突跃是选择指示剂的依据，最理想的
指示剂是恰好在计量点时变色，但实际上变
色点的pH在突跃范围内的指示剂均适用. 选择指示剂的原则：
指示剂的变色范围必须全部或部分落在
滴定曲线的突跃范围内。其终点误差在
±0.1%以内 。 酚酞、甲基红、溴百里酚蓝可作上
述滴定的指示剂，但碱滴酸最好选酚酞。 16
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4、1/10 < [HIn]r/ [In–]r < 10 时，混合色
[HIn]r/ [In–]r = 1/10 ， pH =pKθHIn + 1
[HIn]r/ [In–]r =10，
pH =pKθHIn - 1
变色范围 pH =pKθHIn ± 1
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1、滴定前 c(HCl) = c(H+) = 0.1000mol·L-1 pH = 1.00
2、计量点前(决定于剩余的HCl的浓度)
若加入NaOH体积为19.98mL，即剩下
0.1% HCl未被中和。
0.1000 20.00 0.100019.98
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图 7-2 不同浓度的NaOH溶液滴定不同
浓度HCl溶液的滴定曲线
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2、甲基橙变色范围(3.1～4.4)几乎在突跃
范围之外，如果用NaOH滴定至溶液变
黄，这时pH≈4.4，终点误差在0.1%以
实际变色范围与理论变色范围有差异。 常用指示剂见表7-1，p172
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指示剂 甲基橙
变色范围 (pH)
3.1~ 4.4
颜色变化 红~黄
变色点 (pKθHIn)
3.4
甲基红 4.4 ~ 6.2 红~黄
5.0
酚酞 8.0 ~ 10.0 无~红
9.1
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2、由一种不随酸度变化而改变颜色的惰性 染料和另一种酸碱指示剂混合而成。
当溶液的pH值改变时，惰性染料不变 色，作为背景色。使变色范围变窄，变色 敏锐。
溶液的pH ≤3.1 4.1 ≥4.4
靛蓝 蓝 蓝 蓝
甲基橙 红 橙 黄
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混合色 紫 浅灰 绿
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混合指示剂可分为两类：
1、由两种以上的酸碱指示剂混合而成。 当溶液的pH值改变时，各种指示剂都
能变色，在某一pH时，各种指示剂的颜色
互补，使变色范围变窄，提高颜色变化的
敏锐性。
溶液的pH 溴甲酚绿
<4.0
黄
5.1
绿
>6.2
蓝
甲基红 红 橙红 黄
混合色
酒红
灰
绿
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