2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷（75）（时间：3小时满分：100分）第一题（6分）英国媒体05年4月15日报道，高露洁牙膏中含有的消毒剂三氯生，遇含氯自来水能生成哥罗仿（三氯甲烷），哥罗芳能导致肝病甚至导致癌症。
已知三氯生的结构简式如右图：1．预测哥罗仿和三氯生在水中的溶解性；2．系统命名法命名三氯生；3．写出由乙醇制取哥罗仿的化学反应方程式第二题（12分）1．用Cu制取硫酸铜的实验有多种方案，写出其中设计能体现“经济、高效、环保”精神2．希尔实验是将分离出的叶绿素加到铁（Ⅲ）盐溶液中，经光照后产生气体。
写出反应4．我国是最早记载丹砂的药用价值和炼制方法的，为了使人们重视丹砂，1982年我国发行面值为10分的丹砂邮票。
汞单质和化合物在工业生产和科学研究上有其广泛用途。
丹砂炼汞的反应包括以下两个反应：①HgS与O2反应；②HgS与CuO反应。
反应①有气体生成；反第三题（7分）联合国世界卫生组织调查，当今缺铁性贫血是世界上最流行的营养性问题，我国缺铁性贫血发生率达到15％至20％，为此2004年10月9日卫生部启动和推广铁强化酱油计划，以预防缺铁性贫血。
所谓铁强化酱油即在普通酱油中加入无铁腥味、极易被人体吸收的添加剂A，A是一种EDTA配合铁的钠盐，经检测A中Fe元素的质量分数是13.26%。
1．写出以2种常见有机物通过取代反应制取EDTA配合剂的反应方程式。
2．通过计算确定A的化学式和Fe的化合价。
第四题（4分）假设冰是六方密集形结构，其中氧一氧原子相连，氢原子占据四面体间隙位置。
估算这种66pm第五题（9分）铬及其化合物是电镀、金属加工、制革等行业必不可少的原料之一，但其生产和应用也产生了大量的含铬（Ⅲ、Ⅵ）废水，严重威胁着周围的环境。
通常认为三价铬毒性很小，危害最大的是六价铬的化合物，常用处理方法是将高价铬还原为低价铬。
23第六题（7分）常温下甲醛是一种无色、有特殊刺激性气味的气体，易溶于水，是世界卫生组织（WHO）确定的致癌物和致畸形物之一。
我国规定：居室空气中甲醛的最高容许浓度为0.08mg/m3。
某研究性学习小组设计用如下方法测定某居室空气中甲醛的含量（假设空气中无其它还原性气体）：（H＋）溶液为强氧化剂，可（1）测定原理：KMnO氧化甲醛和草酸。
（2）测定装置：部分装置如下图所示（a、b为止水夹）（3）实验步骤：①检查装置气密性（气密性良好）。
②准确移取25.00mL 1.00×10－3mol/L的高锰酸钾溶液（过量）于广口瓶中并滴入3滴6mol/L H2SO4溶液备用。
③将2.00×10—3mol/L的草酸标准溶液置于酸式滴定管中备用。
④打开a，关闭b，用注射器抽取100mL新装修的室内空气。
关闭a，打开b，再缓缓推动注射器，将气体全部推入酸性高锰酸钾溶液中，使其充分反应。
再如此重复4次（共5次）。
⑤将广口瓶中的溶液转入锥形瓶中（润洗广口瓶2～3次，并将洗涤液全部转入锥形瓶）。
⑥用标准草酸溶液滴定锥形瓶中的溶液；记录滴定所消耗的草酸溶液体积。
⑦再重复实验2次。
（4）数据处理：分别于装修完工后的第1天、第7天、第30天（室内始终保持通风换气状况）25.00mL）：1．写出KMnO4氧化甲醛和草酸的化学反应离子方程式。
2．步骤④如果压送气体时速度过快，可能会产生什么不利后果？【 】步骤⑤如果没有润洗广口瓶，对所测甲醛的含量将产生任何影响？【 】第七题（5分）Ag 2O 晶体属立方晶系，Z ＝2，O 位于晶胞顶点和体心，Ag 位于晶胞内（构成正四面体） 1．若把Ag 原子放在晶胞原点，请画出新晶胞图；第八题（7分）有机物A 是一种重要的有机化工原料，主要用于合成环氧树脂和聚碳酸树脂塑料。
A 的合成一般是在质子酸催化下，由苯酚和另一常见有机物B 合成。
A 在光照下与Cl 2反应，第九题（6分）2．通常有机物分子的紫外可见光谱是由π电子在不同能级之间的跃迁产生的。
苯胺的紫22－1＋＋第十题（10分）硼砂是重要的硼酸盐之一，其主要成分是Na 2B 4O 7·10H 2O ，溶于水时生成硼酸和硼酸盐。
1．硼砂按其结构应写成Na 2B 4O 5(OH)4·8H 2O ，其酸根中含有两－1022522第十一题（7分）在醋酸铅溶液中加入适量的聚乙二醇，用磁力搅拌器搅拌混合均匀，在激烈搅拌下缓缓滴加没食子酸（结构简式如右图）溶液，生成浅黄色的沉淀。
滴加完后继续搅拌10min ，在室温下静置30min 后过滤，分别用蒸馏水和无水乙醇加超声波震荡洗涤数次。
样品干燥后研磨得土黄色纳米粉体X 。
X 是结构复杂的配合物，经过检测X 中含碳元素14.05%；将X 加热到340℃，分解完全，失重25.42%。
1．计算X 的最简式；2．指出X 的结构特点（不要求画结构）；第十二题（5分）乌苯美司（Bestatin ）能有效地抑制氨肽酶B 和亮氨酸氨肽酶的活性，对急性白血病、恶性黑色素瘤等有显著疗效。
因此人们对药物的关键中间体E 的研究很感兴趣。
我国研究者设计了如下三步合成路线：－CH 2Br −→−A B −→−CD −→−2H E （）已知第一步反应是取代反应、第二步反应是加成反应、第三步反应是还原反应，其中前2步反应中都用了C 2H 5ONa ，最后一步反应需用催化剂。
1．写出A 、B 、C 、D 的结构简式；第十三题（8分）某常见正盐X ，加强热使其充分分解，未有固体残留；所得气体通入足量BaCl 2溶液中，产生1.336g 白色沉淀，微热溶液得到89.6mL 气体；如果所得气体通入足量Ba(OH)2溶液中，白色沉淀增加到1.771g ，微热溶液足够时间得到313.6mL 气体（气体体积在标准状况下测定）。
1．通过分析确定X 的化学式；第十四题（8分）测定铅锡合金中的Pb 、Sn 含量时，分析步骤如下：①称取试样0.452g ，用HCl 加热溶解后，铅为Pb （Ⅱ）、锡为Sn （Ⅳ），溶液冷却时，出现锡的化合物沉淀和铅的化合物沉淀。
②准确加入50.00mL 浓度为0.1000mol/L EDTA 标准溶液，沉淀溶解得无色透明的溶液。
③将溶液全部转入250.0mL 容量瓶中，用蒸馏水稀至刻度，摇匀。
④取该溶液25.00mL ，加入30%的六次甲基四胺溶液15mL 、60mL 蒸馏水和2滴二甲酚橙溶液，得pH 为5.5的黄色澄清溶液。
⑤用浓度为0.02000mol/L 的Pb 2＋标准溶液滴定④溶液由黄色变为红色时为滴定终点，消耗Pb 2＋标准溶液9.060mL 。
⑥然后加入足量NH 4F ，加热至40℃左右，溶液重新变回到黄色。
⑦再用上述Pb 2＋标准溶液滴定⑥溶液自黄色变为红色时为滴定终点，消耗Pb 2＋标准溶液11.84mL 。
1．步骤①中出现的铅化合物的沉淀是什么？ 2．解释步骤②于沉淀溶解的原因。
3．在步骤④中加入六次甲基四胺和二甲酚橙、步骤⑥中加入NH 4F 的目的分别是什么？中学综合学科网版权所有，任何网站不得转载参考答案（0575）第一题（6分）1．哥罗仿和三氯生都难溶于水（1分）2．2，4，4’－三氯－2’－羟基二苯醚（1分）3．CH3CH2OH＋4Cl2→CCl3CHO＋5HCl CCl3CHO＋NaOH→HCCl3＋HCOONa（各1分）4．136（2分，10＋3×6＋10×6＋16×3）第二题（12分）1．适当温度下，使铜片在持续通入空气的稀硫酸中溶解（1分）2Cu＋O2＋2H2SO4＝2CuSO4＋2H2O（2分）2．4Fe3＋＋2H2O4Fe2＋＋4H＋＋O2↑（2分）光合作用产生的氧气来源于水（1分）3．SCl2＋SO3＝SOCl2＋SO2SOCl2＋H2O＝SO2＋2HCl C2H5OH＋SOCl2＝C2H5Cl＋SO2＋HCl（各1分）4．①HgS＋O2Hg＋SO2（1分）②4HgS＋4CuO4Hg＋3CuS＋CaSO4（2分）第三题（6分）1．H2NCH2CH2NH2＋4ClCH2COOH→(HOOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COOH)2＋4HCl（1.5分）2．A的相对分子质量55.85/0.1326＝421.2，扣除FeEDTA后余77.1，正好是1个Na＋和3个H2O分子。
A的化学式为Na(FeEDTA)·3H2O（3分，C10H12FeN2NaO8·3H2O），Fe ＋3（0.5分）3．（1分）第四题（4分）因为球体以六方密集型和立方密集型堆积是等效的，则二者的密度也是相等的。
由于便于观察，可求立方密集型晶格的密度。
（1分）2a＝4×66，a＝187pm（1分）ρ＝4M/N A a3＝18.3g/cm3（2分）第五题（9分）1．Cr2O72－＋3HSO3－＋5H＋＝2Cr3＋＋3SO42－＋4H2O（2分）2．2Cr3＋＋3CO32－＋3H2O＝2Cr(OH)3＋CO2↑（1分）2Cr(OH)3＋3S2O82－＋10OH－＝2CrO42－＋6SO42－＋8H2O（1分）Pb2＋＋CrO42－＝PbCrO4↓Pb2＋＋SO42－＝PbSO4↓（1分）3．电解中阳极：Fe－2e－＝Fe2＋（1分）；阴极：2H＋＋2e－＝H2↑（1分）；生成的Fe2＋将Cr2O72－还原：6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝6Fe3＋＋Cr3＋＋7H2O（1分）；随着溶液pH的升高，Fe3＋、Cr3＋沉淀为Fe(OH)、Cr(OH)3（1分），将其过滤加热回收。
3第六题（7分）1．4MnO4－＋5HCHO＋12H＋＝4Mn2＋＋5CO2↑＋11H2O2MnO4—＋5H2C2O4＋6H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O（各1分）2．甲醛吸收不充分，影响测定结果结果偏高（各1分）3．27.60（2分，(75c l V1—30c2V2)×103）不能（1分）第七题（5分）1．（3分，Ag位于顶点面心；O位于一对角线1/4，3/4处）2．Ag的配位数为2，配位型式为直线型；O的配位数为4，配位型式为四面体（2分）第八题（7分）1．A：HO－－OH（2分）CH3COCH3（2分）2．2－OH＋CH3COCH3→＋HO－－OH＋H2O（1分）3．4（1分）4．O－－OCO（1分）第九题（6分）1．LiAlH4能与醇发生如下反应：CHOH＋LiAlH4→4H2＋LiAl(OC2H5)4，因为C2H5OH的酸性比H2强（或H－的碱性比C2H5O－强）（2分）2．苯分子中有离域π键π66，而苯胺分子中有离域π键π87。
π电子的状态不同，因而紫外可见光谱不同。
但在C6H5NH3Cl分子中，N原子采用sp3杂化轨道成键，所形成的离域π键仍为π66，所以其紫外可见光谱和苯相近。