R1 R2 R1 R2
CO NH
CO
NHCH(CH3)2
CO N CO N
Co
+2(CH3)2CHN+H3
CO
NHCH(CH3)2
CO NH
O R1 R2
H
N
O NH+ Hg(NO3)2-HNO3
O R1
R2
H N
O N
HgNO3
O
O
O N OH
R1
N
R2
HgNO3
O
O N OH
R1
N
+ NH3 + H2O
O
3.与重金属反应（丙二酰脲基团）
(1)与Ag+的反应
CO N
R1 R2
C CO
C ONa+AgNO3+Na2CO3 NH
R1 CO C
R2 CO
N
C ONa+NaHCO3 +NaNO3
N
Ag 可溶性一银盐
AgNO3
0.392101005025.242 23.22410%0
0.431501000
Ag
构，在水溶液中发生二级电离
H ONO
R1
NH
R2
H
O N OH-+ H O
R1 R2
N
H+ R1 R2
O
O
p1K= 8
H
N O -+ H O
N
H+
R1 R2
NO N
O
O
2 = 12
p
R1 CO N
C O1
CO N
C ONa + H 2O
R2 CO NH
弱酸性 白色结晶
R2
(2)巴比妥类药物钠盐的水解
本类药物钠盐的水溶性比较大，在吸湿的情况下也 能水解。水解的速度与温度和pH值有关。室温和 pH10以下时水解较慢，pH11以上随着碱度的增加 水解速度也随之加快。
H
O R1 R2
N ONa H2O
N
R1 R2
C
COONaH2O R1 CONH2 CONHR2
CHCOONa3
巴比妥类药物的紫外吸收光谱
A. H2SO4溶液（0.05mol/L） B. pH9.9缓冲液 C. NaOH溶液（0.1mol/L）
硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 (0.1mol/L) －－－－ NaOH 溶液 (0.1mol/L)
巴比妥类药物在不同pH溶液中的λmax
pH
5,5-取代物 1, 5,5-取代物
C2硫代
1(原形)
无
10(一级电离)
240nm
13(二级电离)
255nm
无 240nm 240nm
287nm（大） 238nm（小）
304nm（大） 255nm（小）
304nm
6. 色谱行为特征（主要用于鉴别）
（1）TLC
一般采用对照品比较法，要求供试品主斑点应 与对照品斑点一致。
（2）HPLC
与对照品比较保留行为，主要是比较保留时间 和相对保留时间。
R2
HgNO3
O
N O
O- NH+4
R1
N
+ HNO3
R2
HgOH
O
(4)与Hg2+的反应
H ON O
H5C2
+ NH
CH3(C2H)2CH O
CH3
CHO
H
H
O N OO N O
OHOC3HHC2OH3(CH2H)52CC2 HONCHNO CH3
C2H5
C白H色(2C)2CHH3
CH3
OC3H OH
N CO
+
R2 CO NH
2+ N
Cu N
R1 C
R2 R1
C R2
CO N CO NH CO N CO NH
CO CO
N Cu
N
2R1
CONH
CO+Co2++4(CH3)2CHNH2
R2 CONH
(3)与Co2+的反应
这一反应的现象与铜盐反应的现象相似，均生成 紫堇色配位化合物。本反应要求在无水的条件下进 行，所用试剂均应不含水分，以使反应灵敏，而且 形成的有色产物也比较稳定，常用无水乙醇或甲醇； 钴盐为醋酸钴、硝酸钴或氧化钴；碱以有机碱为好， 一般采用异丙胺。
基本内容
结构剖析
理化特征
鉴别试验 杂质检查 含量测定
基本要求 练习与思考
基本要求
一、掌握巴比妥类药物的结构、性质 和含量测定的基本原理与方法。
二、熟悉本类药物鉴别试验的基本原理 与方法。
三、了解本类药物的体内分析方法。
一、 结构特征与典型药物
（一）结构通式
临床常用： 5，5－取代物 1，5，5－取代物 C2位硫取代物
7. 显微结晶
（1）药物本身的晶形 巴比妥类药物的酸性水溶液可析 出相应巴比妥类药物的特殊结晶。
CH3
硫喷妥钠
H N
SNa
异戊巴比妥
N O
R1 C
R2
CO CO
Ag
N
C
O
N
结构决定性质
结构: 苯环、丙烯丙基二酰脲 性质： 各有特性 丙二酰脲类反应 应用：鉴别、含量鉴测别定、含量测定
1,3-二酰亚胺 弱酸性 鉴别
（二）主要性质
1. 弱酸性
1，3-二酰亚胺基团（-CO-NH-CO-），能发生酮式-烯醇式互 变异
不溶性二银盐 白色↓
(2)与Cu2+的反应 巴比妥类 + 铜吡啶试液 吡啶 紫色或紫堇色↓
硫喷妥钠 + 铜吡啶试液
吡啶 绿色
水—吡啶 CO N R1
C
C OH
R2
CO NH
部分离子化
-
R1 CO N
C
C O +H+
R2 CO NH
2 N + CuSO4
2+ N
Cu +SO42-
N
-
2
R1 CO C
药理作用简介：巴比妥类药物是一类作用于中枢神经系统的镇 静剂，属于巴比妥酸的衍生物，其应用范围可以从轻度镇静到 完全麻醉，还可以用作抗焦虑药、安眠药、抗痉挛药。长期使 用则会导致成瘾性。巴比妥类药物目前在临床上已很大程度上 被苯二氮䓬类药物所替代。不过，在全身麻醉或癫痫的治疗中 仍会使用巴比妥类药物。
O
R1
C
C5
4 6
R2 C
O
H
N
3 1
2C
O
N
H R3
母核：巴比妥酸，丙二酰脲的结构
O
H
H5C 2 C N
C
CO
H5C 2
CN OH
巴比妥
O
H
H5C2 C N
C
CO
CN
OH
苯巴比妥
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
O
C2H5 CH3 CH2CH2 CH
H+ 弱碱性 易溶于水
易溶于有机溶剂
用于：分离、鉴别、检查和含量测定。
2. 水解反应
(1)巴比妥类药物的水解
酰亚胺基团，与碱溶液共沸就可以水解生成氨气，生 成的氨气可使红色石蕊试纸变蓝。反应式如下：
R1 CO N C OH+ 5aO NH
R2 CO NH
R1 COONa+2H N3 + 2a2N CO3
4. 与香草醛的反应
丙二酰脲基团中氢比较活泼，可与香草醛在浓 硫酸存在下发生缩合反应，生成棕红色产物。
ON
OH HO N
H5C2
N
CH3(CH2)2CH CH3 O
CH
N O
O
C2H5 CH(CH2)2CH3 CH3
OCH3 OH
棕红色
加乙醇后， 其反应产物可转变为
蓝色
5. 紫外吸收光谱特征
主要特点：随着电离级数的不同，巴比妥类药 物的紫外光谱会发生显著的变化。也就是说，溶 液pH值的不同以及取代基的不同会对紫外光谱产 生影响。