N
40
29
20
H M=85
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 m/z
2. 羧酸化合物
脂肪酸和酯的分子离子峰较明显, 主要有α裂解。 特征峰由麦氏重排断裂产生。
3. 酯化合物
辛酸甲酯 质谱图与离子峰形成过程
辛酸甲酯 离子峰形成过程
12.3.7 芳烃
有明显的分子离子峰。 苯生成77，51峰；
脂肪醛的M-1峰强度与M相近, HCO+(m/z 29) 很强。
仪器分析大连理工大学123 有机化合物电子轰击质谱图
12.3.1 饱和烃
1.直链烷烃
43
29 15
57
71 85 99 113 142
m/z
烯烃
m/z 82
54
28
12.3.3 醚的质谱图
1.脂肪醚的分子离 子峰弱。
2. 发生i 裂解(正 电荷保留在氧原子 上)形成m/z 45； 59；73；
1．麦氏重排，失去较大烷基原则。
2． 烷烃：15, 29，43，57，71，…CnH2n+1 奇数系列峰, 43(C3H7+)， 57(C4H9+) 最强，基峰。
3．烯烃：双键β 位置C-C 键断裂(丙烯基裂解)产生的碎片离子, 出现 41, 55, 69, 83 等CnH2n-1;
4．脂肪醚：分子离子峰弱；α裂解形成烷氧基碎片m/z 29，43，57，71 。
苯甲醚 质谱图与离子峰形成过程 芳香醚会发生氧原子的断裂, 进一步会失去CO。
苯胺 质谱图与离子峰形成过程
芳胺的分子离子峰非常强, 易发生失去HCN的断裂。
硝基苯 质谱图与离子峰形成过程
芳香硝基化合物显示较强的分子离子峰， 产生[M-NO]+， M-NO2]+ 和 M-58]+碎片离子。
小结:脂肪烃及衍生物
C7H6O2
1.不饱和度5，基峰 m/z122；
2. m/z 76，66，65，39 表明苯衍生物；
3. 特征峰m/z122，121 (强度接近)， m/z29，判 断醛。
57
100
CH3(CH2)7CHO
90
M=142
80
70
相对强度/%
60
44பைடு நூலகம்
50
40 30
20 10
0 0
10 20 30 40 50
含烷基取代的易发生断裂, 产生卓鎓离子基峰m/z 91。
甲苯的质谱图
烷基发生断裂, 产生卓鎓离子基峰m/z91。 进一步失去乙炔分子形成环戊烯离子C5H5+(m/z 65)和环丙 烯离子C3H3+(m/z39) 。
正丁基苯质谱图与离子峰形成过程
带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃(含) 经麦氏重 排产生C7H8+离子(m/z92)。
H 3 C C H2 C H2
H
C OH C H3
C H3
H C OH C H3
m /z=45(M -43)
H
H3C C H2 C H2 C O H H3C C H2 C H2 C O H m /z=73(M -15)
C H3 m /z=87(M -1)
相对强度/%
45(M-43)
55[M-(H2O+CH3)] 70(M-H2O) 73(M-CH3) 88(M ) M-1
5 ．脂肪醇：分子离子峰很弱；易脱水形成M-18的峰；发生α 断裂，生成极
强的特征碎片，31( 伯醇)， 45( 仲醇)，59 ( 叔醇)。
6．脂肪醇：分子离子峰很弱；易脱水形成M-18的峰；发生α 断裂，生成极
强的特征碎片，31( 伯醇)，45( 仲醇)，59 ( 叔醇)。
7．醛、酮：分子离子峰明显；发生麦氏重排和α 断裂。
3.α裂解形成烷氧 基碎片m/z 29； 43；57；71 等碎 片离子。
正丙醚质谱图
醚的质谱图
12.3.4 醇
1.醇类分子离子峰 很弱； 2.易发生α 断裂，生 成极强的特征碎片， 如
31( 伯醇) 45( 仲醇) 59 ( 叔醇)。 3. 醇的分子离子峰 脱水形成M-18的峰。
H
H 3 C C H2 C H2
CH3 CH N CH2 CH2 CH2 CH3
CH3 CH3
86
100
44
80
相对强度/%
60
58
114
40
20
29
129(M )
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 m/z
相对强度/%
85
100
80
56 85(M )
60
42 44 57
- H2C C H2
H2 C H2
R C CH
M -76
M=88
M=88
相对强度/%
2-甲基-2-丁醇 59
100 90 80
70 M - (H2O + 60 CH2 CH2)
50 40
M=88
C H3CH2
C H3 C CH3
OH
M - CH3
59
M - (H2O + CH3)
30
20
10
M - H2O
6 0m/7z0
M-44
M-43
M-CH2CH2
M-1
M-H2O M
80 90 100 110 120 130 140 150
12.3.6 其他
1.胺
（1）脂肪胺类 分子离子峰弱；
（2）含奇数氮的胺其分子离子峰质量数为奇数。有时可 能出现[M-1]+峰[M-H]+。
（3）胺类断裂 规律与醇类相似, 易发生i-断裂, 生 成的碎片离子往 往是基峰。
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110 120130140150
m/z
12.3.5 醛、酮的质谱图
分子离子峰 明显。
发生麦氏重 排和α 断裂。 失去较大烷基。
脂肪醛质谱图
脂肪醛的M-1峰强 度与M相近。
H-C=O+(m/z 29) 往 往很强。
长链脂肪醛易失 去醛基形成(M29)+峰。
RHC or
C H2
(C H 2)n
H
O+
H
C H2 - H2C C H2
- R H C C H2
C H2 H O+
H
C H2
RHC HC C H2 C H3
-H2O
H2C
-H2O
H2C C H R
M - (CH2=CH2+ H2O) M-46
H C CH3
H2C C H R
M-60
H H2H2C C C H2 R C CH H
20 30 40 50 60 70 80 90 m/z
α―断裂——丢失最大
烃基的可能性最大
丢失最大烃基原则
醇的质谱图
R1
-
R2 C O H
R3
m /z: 31,59,73,
H
OH
RHC
C H2
(C H 2)n
R3 R1 C OH
R2
H OH
RHC
C H2
(C H 2)n
- H2 O
RHC
C H2
(C H 2)n