病和 窦 炎 等[ 1] 。药 理 研 究 表 明, 姜 黄 具 有 抗 炎[ 2] 、抗氧化[ 3] 、抗肿瘤[ 4] 、抗 H IV [ 5] 、抗老年痴 呆[ 6] 以及 抗微生物[ 7] 等多 方面作用。姜 黄的化
学研究表明, 倍半萜类及姜黄素类为其主要成分。 本实验对姜黄的体积分数 80% 的乙醇提取物进 行了分离, 得到 6 个倍半萜类化合物, 其中, 化合
其氢谱、碳谱及 HSQC 谱表明该化合物存在一个
与羰基( D20016) 共轭的异丙叉基团[ D: 1189( 3H,
s) 、2114 ( 3H , s) 、6106( 1H, m) ] 、一 个次 甲基 [ D
0190( 3H , d, J = 614 Hz) ] 、一个末端双键[ D: 5107
姜黄为姜科姜黄属( Curcuma ) 多年生草本植 物姜黄( Cur cuma longa L. ) 的干燥根茎, 在亚洲 的热带地区广为栽培, 广泛用于食品添加剂及染 料中。其味苦、辛, 性温, 归脾、肝经, 具有破血行 气、通经止痛之功效。印度传统医学认为姜黄可 以治疗胆病、厌食、鼻炎、咳嗽、糖尿病、肝病、风湿
第 4期
曾永篪等: 姜黄的化学成分研究 Ñ : 没药烷型倍半萜
239
物 6 为新的天然产物, 化合物 5 为首次从该属植 物中分离得到。在此, 作者主要介绍它们的分离 及鉴定, 并利用 HSQC、HM BC 等技术对化合物 3 进行详细的结构解析, 以更正文献[ 8] 所报道的数 据归属。
108 作者简介: 曾永篪( 1979 - ) , 女( 汉族) , 贵州遵义人, 博士研究生, T el: ( 024) 23986515, E-mail: yo ngchi02@ tom. com;
邱峰( 1967 - ) , 男( 汉族) , 辽宁瓦房店人, 教授, 博士生导师, 主要从事中 药及天然药 物活性成 分、中药 药 效成分体内代谢及微生物转化 研究, T el: ( 024) 23986463, ( 024) 23993994, E- mail: fengqiu2000@ tom. co m。
号, 化学位移值为 D 6914, 故可确定 C- 5 位为羟基 取代。化合物 6 的[ A] D 值及氢谱数据与文献[ 9] 中 bisacurone 的反应产物 的数据一致, 故确定化
中图分类号: R284
文献标志码: A
Chemical constituents of Curcuma longa Ñ: bisabolane sesquiterpenes
ZENG Yong- chi, LIANG Jian- mou, QU Ge- x ia, QIU Feng
( S chool of T radit ional Chi nese Mater ia Medica, Sheny ang Phar maceutical Uni versi ty , Sheny ang 110016, China)
Abstract: Aim T o study the chemical const ituent s of Curcum a longa. Methods T he 80% Et OH ex tract was isolat ed by means of silica gel, ODS colum n chromatography and reverse phase high performance liquid chromatography ( RP- HPL C ) . Results and conclusions Six sesquit erpenes w ere isolat ed and identif ied as turmeronol A( 1) , turmeronol B( 2) , bisabolone ( 3) , 8- hydrox y-l ar- turm erone( 4) , bisabolone- 9- one( 5) , and ( 6S )- 2- met hy-l 6- [ ( 1R , 5S )- ( 4- met hene- 5- hy drox y-l 2- cyclohexen)- 2- hepten- 4-one] ( 6) . Compound 6 was first ly isolat ed from t his plant , w hich represent s a new nat ural product and compound 5 w as isolated for t he first t im e f rom t his genus. In addition, t he carbon and prot on signals of compound 3 were assigned unambiguously based on 1H- NM R, 13C-NM R, DEPT- 135, H MQC, and HM BC spectra, and some assignm ent s report ed in the literat ure were revised. Key words: isolat ion elucidat ion; NMR spectrum; Curcuma longa; sesquit erpenes
试剂: 色谱甲醇为江苏汉邦科技有限公司产 品, 其他分析纯试剂由沈阳试剂厂生产。
原药材: 姜黄干燥根茎购于贵州遵义药材公司。 112 提取与分离
取姜黄干燥根茎 215 kg, 粉碎后以 3 倍体积的 体积分数 80% 的乙醇超声提取 3 次, 每次 015 h。 合并, 浓缩乙醇提取液, 得到浸膏 362 g。浸膏用无 水乙醇溶解拌样, 进行硅胶开放柱色谱, 氯仿- 甲醇
( 1H , s) 、4197 ( 1H, s) ] 。在 H MBC 谱 中, H- 2 ( D
5186) 与 C- 4( D 14510) 、C- 6( D 3117) 相关, H- 3( D
6115) 与 C- 1( D 3518) 、C- 4( D 14510) 、C- 5( D 6914)
及 C- 15( D 11316) 相关, H- 6a( D 2149) 和 H- 6b( D 1151) 与 C- 1( D 3518) 相关, H- 15a ( D 5107) 和 H15b( D 4197) 与 C- 3( D 12711) 、C- 5( D 6914) 相关, 证明了环己烯酮片断的存在。另外, 在 HMBC 谱 中, H- 12( D1189) 和 H- 13( D 2114) 同时跟 C- 11( D 15513) 和 C- 10( D 12411) 相关, H- 10( D 6106) 与 C9( D 20016) 、C- 12( D 2717) 及 C- 13( D 2017) 相关, H- 8a( D 2144) 和 H- 8b( D 2124) 与 C- 7( D 3218) 、C9( D 20016) 及 C- 14( D 1617) 相关, H- 7( D 2125) 与 C- 14( D1617) 相关, H- 14( D 0190) 与 C- 7( D3218) 、 C- 8( D4816) 相关, 证明了庚烯侧链的存在。H- 14 ( D 0190) 与 C- 1( D 3518) 的 H MBC 相关证明了环 己烯酮片断的 C- 1 位与庚烯侧链的 C- 7 位相连。
( 6) 。其 中, 化 合物 6 为 新的 天 然 产 物, 化 合物 5 为 首次 从 该 属 植物 中 分 离 得到。 同时, 利用 DEPF- 135、
HSQC、HM BC等核磁技术对化合物 3 的化学位移进行了准确归属, 对文献中报道的数据归属进行了更正。
关键词: 分离鉴定; 核磁共振波谱; 姜黄; 倍半萜
过理化性质和波 谱数据 鉴定它 们的结构 分别为: turmeronol A( 1) 、turmeronol B( 2) 、bisabolone( 3) 、8- hydroxy-l ar-
turmerone( 4) 、bisabolone- 9- one( 5) , ( 6S )- 2-methy-l 6- [ ( 1 R, 5S)- ( 4- methene- 5- hydroxy-l 2-cyclohexen)- 2- hepten- 4- one]
111 仪器与试剂 实验仪器: Perkin elmer 241M C 旋光仪、IK-
OU0328- 5 质谱仪、Bruker ARX- 300 核磁共振 仪( 以 T MS 为内标) 、C- 18 高效 液相 制备柱 ( C18, 250 mm @ 20 mm , Inertsil Pak; det ect or: UV) 。
2 40
中国药物化学杂志
第 17 卷
经分析上述数据并与 其分子式相比 还余一个羟 12711) 、C- 4( D 16112) 及 C- 6( D 2213) 相关, H- 6a
基, 而 根据 DEPT- 135 谱, C- 5 为一 次甲 基 碳信 ( D 1194) 与 C- 1( D4918) 、C- 2( D20111) 相关, H- 6b
姜黄的化学成分研究 Ñ: 没药烷型倍半萜
曾永篪, 梁键谋, 曲戈霞, 邱 峰
( 沈阳药科大学 中药学院, 辽宁 沈阳 110016)
摘 要: 目的 研究姜黄中的化学成分。方法 利用正相硅胶柱色谱、反相 ODS 柱色谱及反相高效液相 色谱等多
种分离方法对姜黄的体积分数 80% 乙醇提取物进行分离 鉴定。结果与结论 分离得到 6 个倍半 萜类化合物, 通
2 结果与讨论
化合物 6: 无色油状物,
[
A]
25 D
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1815b( M eOH,
c = 013) 。HR- ESI- MS 给出准分子离子峰 m / z
25711503[ M+ Na] + ( calc125711517) , 结合碳谱、